2,5-diferrocenyl-1-phenyl-1H-phosphole sulfide | 1432754-18-1

• 英文名称: 2,5-diferrocenyl-1-phenyl-1H-phosphole sulfide
• CAS: 1432754-18-1
• 化学式: C₃₀H₂₅Fe₂PS
• 分子量: 560.262
• InChiKey: VVGNGSMFWMVQJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-diferrocenyl-1-phenyl-1H-phosphole sulfide 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,5-diferrocenyl-1-phenyl-1H-phosphole sulfide⁺
  参考文献：
  名称：

  合成和（分光）的2,5-茂铁-1-苯基-1-的电化学行为ħ -phosphole

  摘要：

  通过苯基膦与1，4-二茂铁基丁二炔的环化反应已成功地制备了2，5-二茂铁基-1-苯基-1 H-磷（3）。随后分别与元素硫和硒反应，导致形成适当的磷硫化物（4）或硒化物（5）。分子4和5在结构上已通过单晶X射线衍射表征。尽管磷原子处于四面体环境，但c C 4P环本身是平面的并且与二茂铁基末端的环戊二烯基环共面。电化学测量表明，两个二茂铁基团可以在离散电势下被氧化，分别的氧化还原波分别为280（3），240（4）和235 mV（5）。这些值与杂环桥联的二铁茂铁基化合物的其他实例一致，例如二铁茂铁基噻吩（260 mV）和二铁茂铁基呋喃（290 mV）。化合物[ 3 ] + – [ 5 ] +表现出弱到中等强度的IVCT吸收，这与弱耦合混合价系统的Hush两种状态模型的预测非常吻合。这些结论得到DFT和TD-DFT结果的支持，这些结果可以令人满意地对观察到的结构和光谱参数进行建模。计算工作有助于分

  DOI：

  10.1021/om400201b
• 作为产物：
  描述：

  2,5-diferrocenyl-1-phenyl-1H-phosphole 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到2,5-diferrocenyl-1-phenyl-1H-phosphole sulfide
  参考文献：
  名称：

  合成和（分光）的2,5-茂铁-1-苯基-1-的电化学行为ħ -phosphole

  摘要：

  通过苯基膦与1，4-二茂铁基丁二炔的环化反应已成功地制备了2，5-二茂铁基-1-苯基-1 H-磷（3）。随后分别与元素硫和硒反应，导致形成适当的磷硫化物（4）或硒化物（5）。分子4和5在结构上已通过单晶X射线衍射表征。尽管磷原子处于四面体环境，但c C 4P环本身是平面的并且与二茂铁基末端的环戊二烯基环共面。电化学测量表明，两个二茂铁基团可以在离散电势下被氧化，分别的氧化还原波分别为280（3），240（4）和235 mV（5）。这些值与杂环桥联的二铁茂铁基化合物的其他实例一致，例如二铁茂铁基噻吩（260 mV）和二铁茂铁基呋喃（290 mV）。化合物[ 3 ] + – [ 5 ] +表现出弱到中等强度的IVCT吸收，这与弱耦合混合价系统的Hush两种状态模型的预测非常吻合。这些结论得到DFT和TD-DFT结果的支持，这些结果可以令人满意地对观察到的结构和光谱参数进行建模。计算工作有助于分

  DOI：

  10.1021/om400201b

文献信息

• Transition-Metal Carbonyl Complexes of 2,5-Diferrocenyl-1-phenyl-1<i>H</i>-phosphole
  作者：Dominique Miesel、Alexander Hildebrandt、Marcus Korb、Dieter Schaarschmidt、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00520

  日期：2015.9.14

  Pentacarbonyl(2,5-diferro cenyl-1-phenyl-1Hphosphole)metal complexes 3a-c (3a, M = Cr; 3b, M = Mo; 3c, M = W) have successfully been synthesized by the reaction of 2,5-diferrocenyl-1-phenyl-1H-phosphole (1) with M(CO)(5)(thf) (2a, M = Cr; 2b, M = Mo; 2c, M = W). Further irradiation of 3a-c with 1 equiv of 1 in tetrahydrofuran leads to tetracarbonylbis (2,5 - diferrocenyl-1-phenyl-1H-phosphole)metal complexes 4a-c (4a, M = Cr; 4b, M = Mo; 4c, M = W). In addition, the reaction of 1 with Fe2(C0)9 gave tetracarbonyl(2,5-diferrocenyl-1-phenyl-1H-phosphole)iron (6) and heptacarbonyl [mu- (2,3,4-eta)-1- (2,5- diferro cenyl-1-phenyl-1H-phosphole) diiron (7), respectively. Treatment of 2,5-diferrocenyl- 1-phenyl- 1H-phosphole sulfide ( 8) with Fe-2 (CO)(9) afforded tricarbonyl[(2,3,4,5-eta)-(2,5-diferrocenyl-1-phenyl-1H-phosphole 1-sulfide)]iron (9). Complexes 3b,c, 4c, 7, and 9 have been characterized by single-crystal X-ray diffraction. Molecules 3b,c and 4c exhibit a distorted-octahedral geometry, whereas in 4c the two phosphole units are cis-oriented. Coordination of the dienic system to Fe(C0)3 in 7 and 9, respectively, resulted in a deflection of the phosphorus atom from the C-4 plane. Electrochemical measurements of 3a-c, 4a-c, and 9 demonstrated that the ferrocenyl units can be oxidized separately. The coordination of the dienic system to the Fe(C0)3 building block leads to a decrease of the redox splitting (Delta E degrees' = 190 mV) in comparison to 8 (Delta E degrees' = 240 mV). Mixed-valence [3a-c](+), [4a-c](2+), and [9](+) show IVCT absorptions of weak to moderate strengths. The coordination of the phosphorus atom to M(CO)5 in 3a-c has no significant influence on the metal-metal interaction in the mixed-valent species. However, the coordination of the dienic system in 9 results in a significantly decreased electronic communication of the Pc/Fe termini -via the heterocyclic core.