摘要:
µ-过氧钴(III)配合物[(H 3 N)5 Co(µ-O 2)Co(NH 3)5 ] 4+(1),[(H 3 N)4 Co (µ-O 2)(µ-NH 2)Co(NH 3)4 ] 3+(2)和[(L–L)2 Co(µ-O 2)(µ-NH 2)Co(L– L)2 ] 3+ [L = L乙二胺(3),2,2'-联吡啶(4)或1,10-菲咯啉(5)]和[Ru(bipy)3 ] 3+(bipy = 2,2'-bipyridyl)已被研究。通过使用闪光光解通过相应的μ-超氧代配合物对[Ru(bipy)3 ] 2+的激发态进行电子转移猝灭来生成反应物。通过极谱法对配合物(3),(4)和(5)测得的半波电势分别为1.00±0.05、1.04±0.05和1.04±0.05V。观察到的速率常数用于计算桥接钴(III)配合物的自交换电子转移速率常数。Marcus交叉关系已用于预测较早确定的速率常数,该速率常数