trans-[hydrido(acetone)bis(triphenylphosphine)(N,C-2-(dimethylamino)pyridine-1'-yl)iridium(III)] fluoroborate | 334543-31-6

• 英文名称: trans-[hydrido(acetone)bis(triphenylphosphine)(N,C-2-(dimethylamino)pyridine-1'-yl)iridium(III)] fluoroborate
• 英文别名: trans-hydridobis(triphenylphosphine)(acetone)(NC5H4N(Me)CH2)iridium(III) tetrafluoroborate
• CAS: 334543-31-6
• 化学式: BF₄*C₄₆H₄₆IrN₂OP₂
• 分子量: 983.856
• InChiKey: MOKGACPCWDIVPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[hydrido(acetone)bis(triphenylphosphine)(N,C-2-(dimethylamino)pyridine-1'-yl)iridium(III)] fluoroborate 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 cis,trans-[dihydridobis(triphenylphosphine)(N,C-2-(dimethylamino)pyridine-1'-ylidene)iridium(III)] fluoroborate
  参考文献：
  名称：

  2-氨基吡啶铱(III)配合物中的双Geminal C-H活化和可逆α-消除：氢化物和溶剂在平坦化自由能表面中的作用

  摘要：

  [H2Ir(OCMe2)2L2]BF4 (1) (L = PPh3)，一种优选的药物氚化催化剂，与模型底物 2-（二甲氨基）吡啶（py-NMe2；py = 2-吡啶基）反应生成螯合卡宾[H2Ir(py-N(Me)CH=)L2]BF4 (2a) 通过环金属化、H2 损失和可逆的 α-消除。核磁共振观察到的 Agostic 中间体 [H2Ir(py-N(Me)CH2-H)L2]BF4) (4a) 被预测（DFT（B3PW91）计算）产生 CH 氧化加成形成烷基中间体 [(H) (eta2-H2)Ir(py-N(Me)CH2-)L2]BF4。H2 的损失导致完全表征的烷基 [HIr(OCMe2)(py-N(Me)CH2-)L2]BF4 (3a(Me2CO))，它失去丙酮，通过快速可逆的 α-消除得到亚烷基氢化物 2a。2a 在 d6-丙酮中与过量的 H2 快速反应，以 1:1:1 的比例生成 [

  DOI：

  10.1021/ja048473j
• 作为产物：
  描述：

  2-二甲氨基吡啶 、 cis,trans-dihydrido(acetone)2bis(triphenylphosphine)iridium(III) tetrafluoroborate 以 丙酮 为溶剂， 以37%的产率得到trans-[hydrido(acetone)bis(triphenylphosphine)(N,C-2-(dimethylamino)pyridine-1'-yl)iridium(III)] fluoroborate
  参考文献：
  名称：

  2-氨基吡啶铱(III)配合物中的双Geminal C-H活化和可逆α-消除：氢化物和溶剂在平坦化自由能表面中的作用

  摘要：

  [H2Ir(OCMe2)2L2]BF4 (1) (L = PPh3)，一种优选的药物氚化催化剂，与模型底物 2-（二甲氨基）吡啶（py-NMe2；py = 2-吡啶基）反应生成螯合卡宾[H2Ir(py-N(Me)CH=)L2]BF4 (2a) 通过环金属化、H2 损失和可逆的 α-消除。核磁共振观察到的 Agostic 中间体 [H2Ir(py-N(Me)CH2-H)L2]BF4) (4a) 被预测（DFT（B3PW91）计算）产生 CH 氧化加成形成烷基中间体 [(H) (eta2-H2)Ir(py-N(Me)CH2-)L2]BF4。H2 的损失导致完全表征的烷基 [HIr(OCMe2)(py-N(Me)CH2-)L2]BF4 (3a(Me2CO))，它失去丙酮，通过快速可逆的 α-消除得到亚烷基氢化物 2a。2a 在 d6-丙酮中与过量的 H2 快速反应，以 1:1:1 的比例生成 [

  DOI：

  10.1021/ja048473j

文献信息

• Stoichiometric C−C Coupling Reactions in the Coordination Sphere of an Iridium(III) Alkyl
  作者：Xingwei Li、Leah N. Appelhans、Jack W. Faller、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/om049837j

  日期：2004.7.1

  An alkyl hydride η1-acetone complex of iridium or its α-elimination product undergoes insertion into alkenes to give a carbene dihydride via a proposed pathway that involves C−C bond formation by a rare C(sp3)−C(sp3) reductive elimination followed by a double C−H activation. In MeCN solution, reversible α-elimination equilibrates this carbene dihydride insertion product with its MeCN adduct, an iridium

  烷基氢化η 1 -丙酮络合物铱或其α-消除产物经受插入烯烃，得到二氢化卡宾经由建议路径，其由一种罕见Ç涉及C-C键形成（SP 3）-C（SP 3）还原消除，然后进行双重CH活化。在MeCN溶液中，可逆的α-消除作用使该卡宾二氢化物插入产物与其MeCN加合物（具有非对映位反式三苯膦配体（2 J PP = 382 Hz）的氢化铱铱）平衡。炔烃也发生反应，但他们给一个耦合η 3 -烯丙基经由提出途径，其涉及通过C C-C键形成复合物（SP 3）-C（SP 2）还原消除。报告了关键产品的晶体结构。