合成了带有一系列给电子和吸电子取代基的一系列双-(芳基)-α-二亚胺配体,以系统地研究配体对后期过渡金属烯烃聚合催化剂的电子效应。制备并表征了它们的钯(II)配合物。通过分析相应的氯甲烷配合物的1 H和13 C NMR化学位移以及相应的阳离子羰基配合物的CO拉伸频率来验证电子扰动,发现该电子干扰与Hammet取代基常数(σp)在配体上的取代基。官能化的α-二亚胺配体的钯(II)配合物用于乙烯的聚合以及乙烯与丙烯酸甲酯的共聚。对于乙烯均聚,使用带有更强供电子配体的催化剂可获得更高的分子量。首次观察到催化剂的配体电子结构对所形成的聚乙烯的拓扑结构具有显着影响。用带有更强吸电子配体的催化剂得到更多的树枝状聚乙烯。这提供了根本不同的方法(催化剂方法)来控制聚烯烃的支链拓扑结构,这是对我们以前通过聚合条件控制聚合物拓扑结构的策略的补充。对于乙烯与丙烯酸甲酯的共聚,在丙烯酸甲酯的掺入比中观察到很强的相