[(κ(4)-N,N,N-tris[(6-methyl-2-pyridyl)methyl]amine)Ir(I)(C2H4)]PF6 | 461390-14-7

• 英文名称: [(κ(4)-N,N,N-tris[(6-methyl-2-pyridyl)methyl]amine)Ir(I)(C2H4)]PF6
• CAS: 461390-14-7
• 化学式: C₂₃H₂₈IrN₄*F₆P
• 分子量: 697.686
• InChiKey: CTAURHDMMYVJJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(κ(4)-N,N,N-tris[(6-methyl-2-pyridyl)methyl]amine)Ir(I)(C2H4)]PF6 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [(κ(4)-C,N,N',N''-tris[(6-methyl-2-pyridyl)methyl]amine)Ir(I)(H)(C2H4)]PF6
  参考文献：
  名称：

  位阻（乙烯）RhI 和-IrI 配合物的双氧化为（过氧）RhIII 和（乙烯）（过氧）IrIII 配合物

  摘要：

  新的阳离子五配位双（乙烯）铱（I）配合物 [(κ3-Me3-tpa)IrI(ethene)2]+ (12+) 和 [(κ3-Me2-dpa-Me)IrI(ethene)2 ]+ (13+) 已制备 {Me3-tpa = N,N,N-tris[(6-methyl-2-pyridyl)methyl] 胺，Me2-dpa-Me = N-methyl-N,N-bis [(6-甲基-2-吡啶基)甲基]胺}。配合物 12+ 和 13+ 在溶液中失去一个乙烯片段，产生五配位单（乙烯）配合物 [(κ4-Me3-tpa)IrI(乙烯)]+ (14+) 和四配位单（乙烯）复合物 [(κ3-Me2-dpa-Me)IrI(ethene)]+ (15+)，分别。[(κ4-Me3-tpa)RhI(乙烯)]+ (11+)，14+的铑类似物，也被制备。而铑配合物 11+ 在室温下在乙腈中是稳定的，通过独特的 6-甲基吡啶基片段的解离和

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2671::aid-ejic2671>3.0.co;2-8
• 作为产物：
  描述：

  [(κ(3)-N,N,N-tris[(6-methyl-2-pyridyl)methyl]amine)Ir(I)(C2H4)2]PF6 以 丙酮 为溶剂， 以50%的产率得到[(κ(4)-N,N,N-tris[(6-methyl-2-pyridyl)methyl]amine)Ir(I)(C2H4)]PF6
  参考文献：
  名称：

  位阻（乙烯）RhI 和-IrI 配合物的双氧化为（过氧）RhIII 和（乙烯）（过氧）IrIII 配合物

  摘要：

  新的阳离子五配位双（乙烯）铱（I）配合物 [(κ3-Me3-tpa)IrI(ethene)2]+ (12+) 和 [(κ3-Me2-dpa-Me)IrI(ethene)2 ]+ (13+) 已制备 {Me3-tpa = N,N,N-tris[(6-methyl-2-pyridyl)methyl] 胺，Me2-dpa-Me = N-methyl-N,N-bis [(6-甲基-2-吡啶基)甲基]胺}。配合物 12+ 和 13+ 在溶液中失去一个乙烯片段，产生五配位单（乙烯）配合物 [(κ4-Me3-tpa)IrI(乙烯)]+ (14+) 和四配位单（乙烯）复合物 [(κ3-Me2-dpa-Me)IrI(ethene)]+ (15+)，分别。[(κ4-Me3-tpa)RhI(乙烯)]+ (11+)，14+的铑类似物，也被制备。而铑配合物 11+ 在室温下在乙腈中是稳定的，通过独特的 6-甲基吡啶基片段的解离和

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2671::aid-ejic2671>3.0.co;2-8

文献信息

• Ir^II(ethene):  Metal or Carbon Radical?
  作者：Dennis G. H. Hetterscheid、Jasper Kaiser、Eduard Reijerse、Theo P. J. Peters、Simone Thewissen、Arno N. J. Blok、Jan M. M. Smits、René de Gelder、Bas de Bruin

  DOI：10.1021/ja0439470

  日期：2005.2.1

  One-electron oxidation of [(Me(n)tpa)Ir(I)(ethene)]+ complexes (Me(3)tpa = N,N,N-tri(6-methyl-2-pyridylmethyl)amine; Me(2)tpa = N-(2-pyridylmethyl)-N,N,-di[(6-methyl-2-pyridyl)methyl]-amine) results in relatively stable, five-coordinate Ir(II)-olefin species [(Me(n)tpa)Ir(II)(ethene)](2+) (1(2+): n = 3; 2(2+): n = 2). These contain a "vacant site" at iridium and a "non-innocent" ethene fragment, allowing

  [(Me(n)tpa)Ir(I)(ethene)]+ 配合物的单电子氧化（Me(3)tpa = N,N,N-tri(6-methyl-2-pyridylmethyl)amine; Me( 2)tpa = N-(2-吡啶基甲基)-N,N,-二[(6-甲基-2-吡啶基)甲基]-胺)导致相对稳定的五配位Ir(II)-烯烃物质[( Me(n)tpa)Ir(II)(乙烯)](2+) (1(2+): n = 3; 2(2+): n = 2)。它们在铱中包含一个“空位”和一个“非无辜”乙烯片段，允许在金属和乙烯配体上发生自由基类型的加成反应。以金属为中心和以配体为中心的自由基行为之间的平衡受溶剂供体容量的影响。在弱配位溶剂中，1(2+) 和 2(2+) 表现为中等反应性金属自由基。1(2+) 与丙酮中的 NO 发生自由基偶联，发生在金属上，导致乙烯解离并形成稳定的亚硝酰基络合物 [(Me(3)tpa)Ir(NO)](2+)
• Dioxygen Activation by a Mononuclear IrII–Ethene Complex
  作者：Bas de Bruin、Theo P. J. Peters、Simone Thewissen、Arno N. J. Blok、Jos B. M. Wilting、René de Gelder、Jan M. M. Smits、Anton W. Gal

  DOI：10.1002/1521-3773(20020617)41:12<2135::aid-anie2135>3.0.co;2-a

  日期：2002.6.17

  attempt to gain a mechanistic insight into the rhodiumand iridium-catalyzed oxygenation of olefins, we have recently investigated stoichiometric oxygenation of N ligand RhI± and IrI ± olefin complexes by O2 (olefin ethene, propene, 1,5-cyclooctadiene).[1, 2] The reactivity of RhI± and IrI ± ethene fragments towards dioxygen varied between ethene displacement (Figure 1a), formation of mixed O2 ± ethene

  为了从机理上深入了解烯烃的铑和铱催化氧化，我们最近研究了 O2（烯烃乙烯、丙烯、1,5-环辛二烯）对 N 配体 RhI± 和 IrI± 烯烃配合物的化学计量氧化。 1, 2] RhI± 和 IrI ± 乙烯碎片对分子氧的反应性在乙烯置换（图 1a）、混合 O2 ± 乙烯络合物的形成（图 1b）、CO 键形成（给出 3-metalla( )-1 ,2-二氧戊环；图 1c)，以及结合的 CO 键形成和 OO 键断裂（产生 2-金属 (·)氧杂环丁烷；图 1d）氧化反应的结果因 N 配体和中心金属而异。