摘要:
已经描述了新型手性膦-亚磷酸酯(P-OP)的便捷合成。所开发的合成方案的多功能性允许制备具有不同膦片段的配体,并选择了立体定位元件的位置。1 J PSe的值分析相应的二硒化物的膦酸酯与亚磷酸酯片段相对于膦基的预期的较低的σ供体能力以及在甲基取代苯基取代基之后的膦碱度增加是一致的。检查一系列配合物RhCl(CO)(P-OP)上的υ(CO)值表明亚磷酸酯基团具有可变的π受体能力,补偿了膦官能团碱性的变化,并且具有相当大的与二膦类似物相比,降低了金属中心的电子密度。磷官能团的独特性质也已在铑催化的甲基Z的对映选择性加氢中得到证明-α-乙酰氨基肉桂酸酯(MAC)。因此,如[Rh(P-OP)(MAC)] +配合物进行的NMR研究表明,底物的配位模式由手性配体控制,将烯键指向相对于亚磷酸酯基团的顺式位置。。结果,亚磷酸酯基团对产物的对映选择性具有更大的影响。然而,该方法的光学纯度还取决于膦基的性质,因