3-chloro-3,3-(1,4-diphenylphosphinobutane)-3-hydro-3,1,2-closo-dicarbollylruthenium | 917598-24-4

• 英文名称: 3-chloro-3,3-(1,4-diphenylphosphinobutane)-3-hydro-3,1,2-closo-dicarbollylruthenium
• 英文别名: 3-chloro-3,3-(1,4-diphenylphosphinobutane)-3-hydrido-3,1,2-closo-dicarbollylruthenium；3,3-(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)-3-H-3-Cl-closo-3,1,2-RuC2B9H11；(C2B9H11)RuClH(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)；[3,3-(dppb)-3-H-3-Cl-closo-3,1,2-RuC2B9H11]；3,3-(dppb)-3-H-3-Cl-closo-3,1,2-RuC2B9H11
• CAS: 917598-24-4
• 化学式: C₃₀H₄₀B₉ClP₂Ru
• 分子量: 696.417
• InChiKey: IGDVPXFTYZOEFR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯甲烷 、 3-chloro-3,3-(1,4-diphenylphosphinobutane)-3-hydro-3,1,2-closo-dicarbollylruthenium 以 甲苯 为溶剂， 以64%的产率得到3-Cl-3,3,8-(Ph2P(CH2)4PPh-μ-(C6H4-ortho))-closo-3,1,2-RuC2B9H10*0.5(dichloromethane)
  参考文献：
  名称：

  钌（III）的碳硼烷配合物：甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合的热反应化学和催化剂设计的研究

  摘要：

  18电子复合物的加热[3,3-（DPPB）-3-H-3-氯离子闭合碳-3,1,2-RUC 2乙9 ħ 11 ]（3）的苯在80℃下在少量的CCl的存在4作为引发剂，得到顺17-电子物种[3,3-（DPPB）-3-氯离子闭合碳-3,1,2-RUC 2乙9 ħ 11 ]（4）连同少量两个P亚苯基的邻位-cycloboronated衍生物[3-CL-3,3,8- {博士2 P（CH 2）4 PPH-μ-（ç 6 ħ 4 -邻）} -闭合碳-3,1,2-RUC 2乙9 ħ 10 ]（5）和[3,7-CL 2 -3,3,8- {博士2 P（CH 2）4 PPH-μ-（ç 6 ħ 4 -邻）} -闭合碳-3,1,2-RUC 2乙9 ħ 10 ]（6）在约的总收率 80％。在不存在CCl 4的情况下，在95°C下于甲苯中加热3或4，导致选择性形成5，分别以64％和46％的产率分离。热解的3在较高的温度（

  DOI：

  10.1021/ic200487w
• 作为产物：
  描述：

  chloro(1,4-diphenylphosphinobutane)-exo-nido-[10-hydroorthocarborane-5,6,10-tris(hydro)]ruthenium 以 苯 为溶剂， 以80%的产率得到3-chloro-3,3-(1,4-diphenylphosphinobutane)-3-hydro-3,1,2-closo-dicarbollylruthenium
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, isomerism, and catalytic properties of chelate ruthenium copper bimetallacarborane cluster exo-closo-(Ph3P)Cu(μ-H)Ru[Ph2P(CH2)4PPh2](η5-C2B9H11), in radical polymerization of methyl methacrylate

  摘要：

  螯合物 exo-nido-ruthenacarboranes exo-5,6,10-[RuCl(Ph2P(CH2)4PPh2)]-5,6,10-(μ-H)3-10-H-7,8-R,R′利用 Cl2Ru(PPh3)(Ph2P(CH2)4PPh2) 与 [7,8-R,R'- 反应，通过直接法合成 -nido-7,8-C2B9H6 (R, R' = H, PhCH2) nido-7,8-C2B9H10][K] 在苯中。使用未取代的外型-nido-钌碳硼烷 (R, R' = H) 原位合成双核 Ru-Cu 外型-闭簇，分子式为 exo-closo-(Ph3P)Cu(μ-H)Ru(Ph2P) (CH2)4PPh2)(η5-C2B9H11)。通过NMR谱和X射线衍射研究了配合物的异构现象和晶体结构。研究了簇在甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合中的催化活性。

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0217-x

文献信息

• Efficient methods for the preparation of bromine-containing exo-nido- and closo-ruthenacarborane clusters
  作者：D. I. D’yachihin、I. D. Grishin、A. V. Piskunov、I. A. Godovikov、A. Yu. Kostukovich、A. F. Smol’yakov、F. M. Dolgushin、I. T. Chizhevsky、D. F. Grishin

  DOI：10.1007/s11172-014-0742-0

  日期：2014.10

  An efficient method for the synthesis of bromine-containing exo-nido-clusters of a general formula exo-5,6,10-[Br(Ph3P)2Ru]-5,6,10-(μ-H)3-10-H-7,8-R2-nido-7,8-C2B9H6 (R = H, Me) was developed using the reactions of RuBr2(PPh3)3 with [K][7,8-R2-7,8-nido-C2B9H10]. Replacement of the phosphine ligands in the starting exo-nido-cluster (R = H) with the diphosphine ones afforded a series of diamagnetic (18-electron) closo-bromoruthenacarboranes, 3-Br-3,3-[κ2-Ph2P(CH2) n PPh2]-3-H-closo-3,1,2-RuC2B9H11 (n = 3−5). A mild thermal method of the halide ligands exchange (Cl → Br) upon heating of diamagnetic chlorine-containing complexes 3,3-[κ2-Ph2P(CH2) n PPh2]-3-H-3-Cl-closo-3,1,2-RuC2B9H11 (n = 3−5) with excess of CBr4 in benzene (70–80 °C) was suggested for the synthesis of paramagnetic (17-electron) bromine-containing ruthenacarboranes, 3-Br-3,3-[κ2-Ph2P(CH2) n PPh2]-closo-3,1,2-RuC2B9H11 (n = 3, 4) or 3-Br-3,3,8-[κ2-Ph2(CH2)5PPh]-μ- . Paramagnetic chlorine-containing clusters 3-Cl-3,3-[κ2-Ph2P(CH2) n PPh2]-closo-3,1,2-RuC2B9H11 (n = 2−4) were alternatively used as the starting compounds in the exchange reaction. Complexes with dppp and dppb (dppp is 1,3-bis(diphenylphosphino)propane, dppb is 1,4-bis(diphenylphosphino)butane) were used as examples to study the thermal reactions (toluene, 110 °C) leading in the presence of CBr4 to paramagnetic mono(P-o-phenylene)- and bis(P,P-o-phenylene)cycloboronated clusters, 3-Br-3,3,8-[κ2-Ph2(CH2) n PPh]-μ- and 3-Br-3,3,4,8-[κ2-Ph2(CH2) n P]-μ- (n = 3, 4). The compounds obtained were characterized by NMR spectroscopy (in the case of diamagnetic complexes), ESR spectroscopy and mass spectrometry (in the case of paramagnetic compounds). X-ray diffraction experiments were carried out for two cycloboronated paramagnetic complexes.

  一种有效合成通式为 exo-5,6,10-[Br(Ph3P)2Ru]-5,6,10-(μ-H)3-10- 的含溴 exo-nido-簇的方法H-7,8-R2-nido-7,8-C2B9H6 (R = H, Me) 通过 RuBr2(PPh3)3 与 [K][7,8-R2-7,8-nido- 的反应得到C2B9H10]。用二膦配体取代起始的外-硝基团簇 (R = H) 中的膦配体，得到一系列抗磁性（18 个电子）的 closo-bromoruthenacarboranes，3-Br-3,3-[κ2-Ph2P(CH2) ) n PPh2]-3-H-closo-3,1,2-RuC2B9H11 (n = 3−5)。抗磁性含氯配合物 3,3-[κ2-Ph2P( ) n PPh2]-3-H-3-Cl-closo-3,1 加热时卤化物配体交换 (Cl → Br) 的温和热法建议将 ,2-RuC2B9H11 (n = 3−5) 与过量的 CBr4 在苯中 (70–80 °C) 合成顺磁性（17 个电子）含溴钌碳硼烷，3-Br-3,3-[ κ2-Ph2P( ) n PPh2]-closo-3,1,2-RuC2B9H11 (n = 3, 4) 或 3-Br-3,3,8-[κ2-Ph2( )5PPh]-μ- 。顺磁含氯簇 3-Cl-3,3-[κ2-Ph2P( ) n PPh2]-closo-3,1,2-RuC2B9H11 (n = 2−4) 也可用作交换中的起始化合物反应。以 dppp 和 dppb 的配合物（dppp 是 1,3-双（二苯基膦）丙烷，dppb 是 1,4-双（二苯基膦）丁烷）为例，研究了存在下导致的热反应（甲苯，110 °C） 形成顺磁性单(P-邻亚苯基)-和双(P,P-邻-亚苯基)环硼化簇，3-Br-3,3,8-[κ2-Ph2( ) n PPh]-μ- 和 3-Br -3,3,4,8-[κ2-Ph2( ) n P]-μ- (n = 3, 4)。所获得的化合物通过NMR光谱（在抗磁性络合物的情况下）、ESR光谱和质谱（在顺磁性化合物的情况下）进行表征。对两种环硼化顺磁配合物进行了X射线衍射实验。
• Facile formation of exo-nido→closo-rearrangement products upon the replacement of PPh3 ligands with bis(diphenylphosphino)alkanes in “three-bridge” ruthenacarborane 5,6,10-[RuCl(PPh3)2]-5,6,10-(µ-H)3-10-H-exo-nido-7,8-C2B9H8
  作者：D. N. Cheredilin、E. V. Balagurova、I. A. Godovikov、S. P. Solodovnikov、I. T. Chizhevsky

  DOI：10.1007/s11172-006-0151-0

  日期：2005.11

  The replacement of the PPh3 ligands in “three-bridge” exo-nido-ruthenacarborane 5,6,10-[RuCl(PPh3)2]-5,6,10-(µ-H)3-10-H-exo-nido-7,8-C2B9H8 with diphosphines, viz., 1,3-bis(diphenylphosphino)propane (dppp) or 1,4-bis(diphenylphosphino)butane (dppb) dramatically decreases the barrier to the thermal exo-nido→closo rearrangement affording the chelate closo-complexes 3,3-[Ph2P(CH2)nPPh2]-3-H-3-Cl-closo-3

  在“三桥”外-氨基-钌碳硼烷 5,6,10-[RuCl(PPh3)2]-5,6,10-(µ-H)3-10-H-exo-中置换 PPh3 配体nido-7,8-C2B9H8 与二膦，即 1,3-双（二苯基膦）丙烷 (dppp) 或 1,4-双（二苯基膦）丁烷 (dppb) 显着降低了热外-nido→closo 的屏障在温和条件下重排提供螯合络合物 3,3-[Ph2P(CH2)nPPh2]-3-H-3-Cl-closo-3,1,2-RuC2B9H11（n = 3 或 4）。在与 dppp 的反应中，重排伴随着 17 电子顺磁性 closo-ruthenacarborane 3,3-[Ph2P( )3PPh2]-3-Cl-closo-3,1,2-RuC2B9H11 的形成，这可能是当反应在 80 °C 下进行时，作为主要产物被分离出来。
• Facile method for the synthesis of ruthenacarboranes, diamagnetic 3,3-[Ph2P(CH2)nPPh2]-3-H-3-Cl-closo-3,1,2-RuC2B9H11 (n = 3 or 4) and paramagnetic 3,3-[Ph2P(CH2)nPPh2]-3-Cl-closo-3,1,2-RuC2B9H11 (n = 2 or 3), as efficient initiators of controlled radical polymerization of vinyl monomers
  作者：D. N. Cheredilin、F. M. Dolgushin、I. D. Grishin、E. V. Kolyakina、A. S. Nikiforov、S. P. Solodovnikov、M. M. Il’in、V. A. Davankov、I. T. Chizhevsky、D. F. Grishin

  DOI：10.1007/s11172-006-0394-9

  日期：2006.7

  A facile preparative procedure was developed for the synthesis of 17-and 18-electron closo-(diphosphine)ruthenacarborane complexes. This method is based on the replacement of PPh3 ligands with bis(diphenylphosphino)alkanes Ph2P(CH2)nPPh2 (n = 2—4) in ruthenacarborane 3,3-(PPh3)2-3-Cl-3-H-closo-3,1,2-RuC2B9H11. The resulting complexes exhibit high activity in controlled radical polymerization of vinyl

  为合成 17 和 18 电子 closo-(diphosphine)ruthenacarborane 配合物开发了一种简便的制备方法。该方法基于在 ruthenacarborane 3,3-(PPh3)2-3-Cl-3-H-closo-3 中用双（二苯基膦基）烷烃 Ph2P(CH2)nPPh2 (n = 2-4) 替换 PPh3 配体,1,2-RuC2B9H11。所得配合物在乙烯基单体的受控自由基聚合中表现出高活性。
• Ruthenium carborane complexes in the controlled radical polymerization of methyl methacrylate
  作者：E. V. Kolyakina、I. D. Grishin、D. N. Cheredilin、F. M. Dolgushin、I. T. Chizhevsky、D. F. Grishin

  DOI：10.1007/s11172-006-0219-x

  日期：2006.1

  New initiators based on closo-and exo-nido-ruthenacarboranes with phosphine and diphosphine ligands were proposed as chain growth regulators. They allow conducting the controlled synthesis of poly(methyl methacrylate) under radical initiation conditions.

  提出了基于带有膦和二膦配体的封闭型和外延型钌硼烷的新型引发剂作为链增长调节剂。它们可以在自由基引发条件下进行聚甲基丙烯酸甲酯的受控合成。