Al,Zr-μ-chloro-1-(dicyclopentadienylzirconio(IV))-2-(diethylaluminio)ethane | 56731-61-4

• 英文名称: Al,Zr-μ-chloro-1-(dicyclopentadienylzirconio(IV))-2-(diethylaluminio)ethane
• CAS: 56731-61-4
• 化学式: C₁₆H₂₄AlClZr
• 分子量: 370.025
• InChiKey: RPHFRUQEWNVIHF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 Al,Zr-μ-chloro-1-(dicyclopentadienylzirconio(IV))-2-(diethylaluminio)ethane 、 Al,Zr-μ-chloro-1-(dicyclopentadienylzirconio(IV))-2,2-bis(diethylaluminio)ethane 、 (C2H5)2Al(Cl)CH2(CH3)(π-C5H5)2ZrCH2CH2Zr(C5H5-π)2(Cl)CH2(CH3)Al(C2H5)2 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 1-ethyl-3-phenylaluminacyclopentane 、 1-ethyl-2-phenylaluminacyclopentane 、 1-ethyl-2,5-diphenylaluminacyclopentane 、 1-ethyl-2,4-diphenylaluminacyclopentane
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The mechanism of cycloalumination of olefins under the action of AlEt3 in the presence of Cp2ZrCl2 giving rise to aluminacyclopentanes was investigated by dynamic H-1 and C-13 NMR spectroscopy. The bimetallic complex Cp2ZrEtCl-AlEt3 is formed initially and is converted into the bridged complex Cp2Zr(Cl)CH2CH2AlEt2 as a result of beta -hydride shift and elimination of the ethane molecule. The resulting complex adds a molecule of the initial olefin yielding aluminacyclopentanes. Under the action of Et2AlCl in the presence of an excess of AlEt3, zirconacyclopentanes give rise to intermediate bimetallic complexes stable at -70 degreesC. Under the reaction conditions, the latter compounds are converted into aluminacyclopentanes.

  DOI：

  10.1023/a:1009536328369
• 作为产物：
  描述：

  ethylzirconocene chloride 、 三乙基铝 以 氘代苯 为溶剂， 生成 Al,Zr-μ-chloro-1-(dicyclopentadienylzirconio(IV))-2-(diethylaluminio)ethane
  参考文献：
  名称：

  锆催化炔烃碳铝化的多种机理途径。涉及 C−H 活化的循环碳金属化过程的要求

  摘要：

  内部和末端炔烃与含有 Et、n-Pr 和 i-Bu 基团的有机丙烷在 Cp2ZrCl2 和 MeZrCp2Cl 存在下的反应进行了研究，目的是澄清一些代表性案例的机理细节。已经观察到三种根本不同的过程，即（i）烷基中没有 CH 活化的 C-M 键加成，（ii）通过 CH 活化的环状 C-M 键加成，以及（iii）加氢金属化，这些反应的进程很大程度上取决于 (i) 有机丙烷中烷基的性质和数量，(ii) 它们的数量，以及 (iii) 溶剂。在非极性溶剂（例如己烷）中，炔烃与 Et3Al 在 0.1 当量 Cp2ZrCl2 存在下的反应通过 CH 活化进行，得到相应的氧化铝环戊烯。

  DOI：

  10.1021/ja9538039