[(η(5)-cyclopentadienyl)Fe(CO)2(P(OC6H4NH)2)] | 149730-04-1

• 英文名称: [(η(5)-cyclopentadienyl)Fe(CO)2(P(OC6H4NH)2)]
• CAS: 149730-04-1
• 化学式: C₁₉H₁₅FeN₂O₄P
• 分子量: 422.16
• InChiKey: WOWPMRJFRLCGEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(η(5)-cyclopentadienyl)Fe(CO)2(P(OPh)3)]PF6 、 2-氨基苯酚 在 n-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以56%的产率得到[(η(5)-cyclopentadienyl)Fe(CO)2(P(OC6H4NH)2)]
  参考文献：
  名称：

  金属化的高价磷化合物Cp（CO）LFe {P（OC 6 H 4 Y）（OC 6 H 4 Z）}的新颖合成，X射线晶体结构和光谱性质（L = CO，P（OPh）3，P（OMe）3，PMe 3 ; Y，Z = NH，NMe，O）

  摘要：

  由[Cp（CO）2 Fe {P（OPh）3 }] PF 6，o -HOC 6制备了铁磷烷络合物（1a，Y = NH; 1b，Y = NMe; 3，Y = O）H 4 YH和路易斯碱。由邻-HOC 6 H 4制备了在磷上具有两种不同螯合物的（2a，R ＝ H；2b，R ＝ Me）。 NRH和一个Lewis基地。这些反应涉及有机亲核体在与铁配位的三价磷上的亲核攻击并在磷上进行取代。在制备的过程中1B，（4）分离，其对应于在反应途径的中间体中的一个，得到1 - 3。4与路易斯碱反应得到1b。氢化磷烷与n- BuLi的反应导致NH质子夺取生成酰胺，然后与Cp（CO）LFeCl反应生成（5，L = P（OPh）3 ; 6，L = P（OMe）3；在图7中，L ＝ PMe 3）通过表观的1,2-质子迁移。确定了1b，2b和4的X射线结构。1b和2b在磷周围的三角形-双金字塔形几何结构略有扭曲，铁片段位于赤道位置，且P-O

  DOI：

  10.1021/om980384q

文献信息

• Reaction of HP(OC₆H₄NH)₂with<i>n</i>-BuLi and then with EX (E = Me, SiMe₃, GeMe₃, SnMe₃, Cp(CO)₂Fe, Cp(CO)ICo; X = Cl, I), Leading to Selective Deprotonation and Substitution
  作者：Kazuyuki Kubo、Hiroshi Nakazawa、Yukihiro Ogitani、Katsuhiko Miyoshi

  DOI：10.1246/bcsj.74.1411

  日期：2001.8

  The reaction of HP(OC6H4NH)2 with n-BuLi yielded the amide anion, HP(OC6H4NH)(OC6H4N−), with selective deprotonation at the nitrogen atom. Subsequent treatment of the anion with MeI yielded P-methylated phosphoranes: MeP(OC6H4NH)2 and MeP(OC6H4NH)(OC6H4NMe). In contrast, the reaction of the amide with ECl (E = SiMe3, GeMe3, SnMe3) led exclusively to N-substituted phosphoranes: HP(OC6H4NH)(OC6H4NE) and HP(OC6H4NH)2. In the corresponding reaction with (η5-C5H5)(CO)2FeCl, the anion was converted into a P-metalated phosphorane, (η5-C5H5)(CO)2FeP(OC6H4NH)2}, whereas the reaction with (η5-C5H5)(CO)CoI2 yielded an N-metalated phosphorane, HP(OC6H4NH)(OC6H4NCo(η5-C5H5)(CO)I}]. The reason for such selectivity was discussed.

  HP(OC6H4NH)2 与 n-BuLi 反应产生酰胺阴离子 HP(OC6H4NH)(OC6H4N−)，氮原子选择性去质子化。随后用MeI处理阴离子产生P-甲基化正膦：MeP(OC6H4NH)2和MeP(OC6H4NH)(OC6H4NMe)。相比之下，酰胺与ECl (E = SiMe3、GeMe3、SnMe3) 的反应仅生成N-取代的正膦：HP(OC6H4NH)(OC6H4NE) 和HP(OC6H4NH)2。在与 (η5-C5H5)(CO)2FECl 的相应反应中，阴离子转化为 P-金属化正膦，(η5- )(CO)2FeP(OC6H4NH)2}，而与 (η5- )(CO)CoI2 产生 N-金属化正膦，HP(OC6H4NH)(OC6H4NCo(η5- )(CO)I}]。讨论了这种选择性的原因。