摘要:
对乙酮肟(Me2CNOH 2)与反式-[PtCl2(NCCH2CO2Me)2] 1反应后,通过与一个腈配体的[2 + 3]环加成反应,得到单亚胺化合物反式-[PtCl2(imine-a)(NCCH2CO2Me)] 4 [imine-a = NHC(CH2CO2Me)ONCMe2] 和单噁二唑啉反式-[PtCl2(oxadiazoline-a)(NCCH2CO2Me)] 6 [oxadiazoline-a = NC(CH2CO2Me)ON(Me)C(H)(C6H4Me-4)],这两者是主要产物。化合物6或4与乙酮肟2、循环氮烯−O+NCHCH2CH2CMe28或N,N-二乙基羟胺11反应,提供了适度到良好的产率,形成不对称的混合配体噁二唑啉和/或亚胺配合物trans-[PtCl2(oxadiazoline-a)(imine-a)] 9、trans-[PtCl2(oxadiazoline-a)(oxadiazoline-b)] 10 [oxadiazoline-b = NC(CH2CO2Me)ONC(H)CH2CH2CMe2]、trans-[PtCl2(imine-a)(imine-b)] 12 [imine-b = NHC(CH2CO2Me)ONEt2]或trans-[PtCl2(imine-a)(oxadiazoline-b)] 13。由反式-[PtCl2(NCCH2CO2Me)2] 1a 与肟2反应生成的顺式单亚胺混合配体复合物cis-[PtCl2(imine-a)(NCCH2CO2Me)] 4a 是主要产物,而二亚胺化合物cis-[PtCl2(imine-a)2] 5a 是次要产物。顺式-[PtCl2(imine-a)(NCCH2CO2Me)] 4a与N,N-二乙基羟胺11或循环氮烯8反应,良好的产率分别获得不对称混合配体复合物cis-[PtCl2(imine-a)(imine-b)] 12a或cis-[PtCl2(imine-a)(oxadiazoline-b)] 13a。这些配合物通过元素分析、红外光谱、1H、13C和195Pt NMR光谱及FAB+-MS进行了表征。还报告了trans-[PtCl2{NHC(CH2CO2Me)ONCMe2}(NCCH2CO2Me)] 4的X射线结构分析。