chloro(2-di-tert-butylphosphinito-6-([tert-butyl-2'-(2',2'-dimethylethylidene)-1'-yl]phosphinito)phen-1-yl)iridium(III) | 1258599-42-6

• 英文名称: chloro(2-di-tert-butylphosphinito-6-([tert-butyl-2'-(2',2'-dimethylethylidene)-1'-yl]phosphinito)phen-1-yl)iridium(III)
• CAS: 1258599-42-6
• 化学式: C₂₂H₃₈ClIrO₂P₂
• 分子量: 624.163
• InChiKey: XSDKSZGCHSZYCQ-KHZPMNTOSA-M

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 chloro(2-di-tert-butylphosphinito-6-([tert-butyl-2'-(2',2'-dimethylethylidene)-1'-yl]phosphinito)phen-1-yl)iridium(III) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到chlorocarbonylo(2-di-tert-butylphosphinito-6-([tert-butyl-2'-(2',2'-dimethylethylidene)-1'-yl]phosphinito)phen-1-yl)iridium(III)
  参考文献：
  名称：

  铱双（次膦酸盐）钳形配合物与质子酸的反应

  摘要：

  铱螯合物 [C6H3-2,6-(OPBut2)2]Ir(H)Cl (10) 和 [4-EtOOCC6H2-2,6-(OPBut2)2]Ir(H)Cl (11) 与质子酸反应对叔丁基之一进行金属化以形成双环金属化产物 [4-R-C6H2-2-(OPBut2)-6-(OP(But)CMe2CH2)]IrCl (12, R = H; 13, R = COOEt)，在空气中稳定。配合物 12 与 CO 和 ButNC 反应产生相应的 18 电子配合物 [C6H3-2-(OP-But2)-6-(OP(But)CMe2CH2)]Ir(L)Cl (14, L = CO; 15, L = CN但是）。化合物14的结构由X射线衍射分析确定。

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0156-6
• 作为产物：
  描述：

  chlorohydrido(2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)phen-1-yl)iridium(III) 在 CF₃CO₂H 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到chloro(2-di-tert-butylphosphinito-6-([tert-butyl-2'-(2',2'-dimethylethylidene)-1'-yl]phosphinito)phen-1-yl)iridium(III)
  参考文献：
  名称：

  铱双（次膦酸盐）钳形配合物与质子酸的反应

  摘要：

  铱螯合物 [C6H3-2,6-(OPBut2)2]Ir(H)Cl (10) 和 [4-EtOOCC6H2-2,6-(OPBut2)2]Ir(H)Cl (11) 与质子酸反应对叔丁基之一进行金属化以形成双环金属化产物 [4-R-C6H2-2-(OPBut2)-6-(OP(But)CMe2CH2)]IrCl (12, R = H; 13, R = COOEt)，在空气中稳定。配合物 12 与 CO 和 ButNC 反应产生相应的 18 电子配合物 [C6H3-2-(OP-But2)-6-(OP(But)CMe2CH2)]Ir(L)Cl (14, L = CO; 15, L = CN但是）。化合物14的结构由X射线衍射分析确定。

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0156-6

文献信息

• Oxidation-induced C–H bond activation in iridium pincer complexes
  作者：Alexey V. Polukeev、Magdalena Tasić

  DOI：10.1039/d3dt00903c

  日期：——

  Dehydrogenation reactions that produce molecular hydrogen are thermodynamically unfavourable. Desired is to couple them with a green driving force, such as oxidation with oxygen or an electric current. This, in turn, requires understanding of the catalyst's redox properties. Here we report oxidation of the iridium pincer complexes (POCOP)IrHCl (POCOP = 2,6-(tBu2PO)2C6H3; 1a) and (PCP)IrHCl (PCP = 2

  产生分子氢的脱氢反应在热力学上是不利的。期望将它们与绿色驱动力耦合，例如用氧气或电流进行氧化。这反过来又需要了解催化剂的氧化还原特性。在这里，我们报告了铱钳络合物 (POCOP)IrHCl (POCOP = 2,6-( t Bu 2 PO) 2 C 6 H 3 ; 1a ) 和 (PCP)IrHCl (PCP = 2,6-( t Bu 2)的氧化PCH 2 ) 2 C 6 H 3 ; 1c) 诱导分子内 C-H 活化，然后与环金属化叔丁基形成络合物。基于电化学研究和 DFT 计算，我们提出了一种机制，该机制涉及从盐酸盐1a和1c中损失H +以产生高反应性（钳形）IrCl +化合物。