bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)-2',6'-diisopropylanilinato]zirconium(IV) dichloride | 356763-57-0

• 英文名称: bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)-2',6'-diisopropylanilinato]zirconium(IV) dichloride
• 英文别名: Zr(3-Bu(t)-2-(O)C6H3CH=N(2,6-Pr(i)2C6H3))2Cl2
• CAS: 356763-57-0
• 化学式: C₄₆H₆₀Cl₂N₂O₂Zr
• 分子量: 835.125
• InChiKey: RSAZXTHXFWCFGY-JTGCHCJXSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-Bu(t)-2-(OSiMe3)C6H3CH=N-2,6-Pr(i)2C6H3 、 氯化锆(IV) 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)-2',6'-diisopropylanilinato]zirconium(IV) dichloride
  参考文献：
  名称：

  The synthesis, structure and ethene polymerisation catalysis of mono(salicylaldiminato) titanium and zirconium complexes

  摘要：

  硅醚3-But-2-(OSiMe3)C6H3CHNR（2a-e）通过已知的亚胺酚（1a-e）去质子化并与SiClMe3处理制备而成（a，R=C6H5；b，R=2,6-Pri2C6H3；c，R=2,4,6-Me3C6H2；d，R=2-C6H5C6H4；e，R=C6F5）。2a-c与TiCl4在烃溶剂中反应生成双核配合物[Ti{3-But-2-(O)C6H3CHN(R)}Cl(µ-Cl3)TiCl3]（3a-c）。五氟苯基物种2e与TiCl4反应生成已知配合物Ti{3-But-2-(O)C6H3CHN(R)}2Cl2。通过反复重结晶3c，分离出单核五配位配合物Ti{3-But-2-(O)C6H3CHN(2,4,6-Me3C6H2)}Cl3（4c）。在四氢呋喃的存在下进行去卤硅化反应，得到八面体、单核配合物Ti{3-But-2-(O)C6H3CHN(R)}Cl3(THF)（5a-e）。与ZrCl4(THF)2的反应类似，生成配合物Zr{3-But-2-(O)C6H3CHN(R)}Cl3(THF)（6b-e）。已确定3b、4c、5a、5c、5e、6b、6d、6e以及水杨醛钛配合物Ti{3-But-2-(O)C6H3CHO}Cl3(THF)（7）的晶体结构。用MAO在乙烯饱和的甲苯溶液中激活5a-e和6b-e配合物可生成聚乙烯，其活性高低取决于亚胺取代基。

  DOI：

  10.1039/b414229b

文献信息

• A Family of Zirconium Complexes Having Two Phenoxy−Imine Chelate Ligands for Olefin Polymerization
  作者：Shigekazu Matsui、Makoto Mitani、Junji Saito、Yasushi Tohi、Haruyuki Makio、Naoto Matsukawa、Yukihiro Takagi、Kazutaka Tsuru、Masatoshi Nitabaru、Takashi Nakano、Hidetsugu Tanaka、Norio Kashiwa、Terunori Fujita

  DOI：10.1021/ja0032780

  日期：2001.7.1

  A zirconium complex having two phenoxy−imine chelate ligands, bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)anilinato]zirconium(IV)dichloride (1), was found to display a very high ethylene polymerization activity of 550 kg of polymer/mmol of cat·h with a viscosity average molecular weight (Mv) value of 0.9 × 104 at 25 °C at atmospheric pressure using methylalumoxane (MAO) as a cocatalyst. This activity is 1 order

  发现具有两个苯氧基-亚胺螯合配体双[N-(3-叔丁基水杨亚基)anilinato]锆(IV)二氯化物(1)的锆配合物显示出非常高的乙烯聚合活性，为550 kg聚合物/mmol使用甲基铝氧烷 (MAO) 作为助催化剂，在 25 °C 和大气压下，cat·h 的粘均分子量 (Mv) 值为 0.9 × 104。在相同聚合条件下，这种活性比 Cp2ZrCl2 表现出的活性高 1 个数量级。使用 Ph3CB(C6F5)4/i-Bu3Al 代替 MAO 作为助催化剂产生极高分子量的聚乙烯，Mv 505 × 104，在 50 °C 下的活性为 11 kg 聚合物/mmol cat·h . 该 Mv 值是均相烯烃聚合催化剂显示的最高值之​​一。配合物 1，使用 Ph3CB( )4/i-Bu3Al 作为助催化剂，提供了一种高分子量乙烯-丙烯共聚物，Mv 109 × 104，在丙烯含量为 20.7 mol%