名称:
Dppa als Komplexligand: Metall-Koordination und P-N-Spaltung in Komplexen des Typs [CpM(L)dppa]X (M = Fe, Mn; L = CO, NO) / Dppa as a Ligand: Metal Coordination and P-N Cleavage in Complexes of the Type [CpM(L)dppa]X (M = Fe, Mn; L = CO, NO)
摘要:
摘要:[CpMn(CO)2(NO)]BF4或CpFe(CO)2Cl与PPh2NHR(R = Ph,PPh2)的反应导致具有单齿氨基膦配体的盐[CpML(CO)PPh2NHR]X的形成。在R = PPh2(= dppa)的情况下,还形成了具有双齿dppa的配合物[CpML(dppa)]X。盐[CpFe(CO)(dppa)]Cl可以去质子化形成中性配合物CpFe(CO){(PPh2)2N)},该配合物可以被Mel N-烷基化以得到[CpFe(CO){(PPh2)2NMe}]I。配合物[CpMn(NO)(dppa)]BF4通过溶剂甲醇发生P-N解离反应,形成[CpMn(NO)(PPh2NH2)(PPh2OMe)]BF4。非螯合配合物[CpFe(CO)2PPh2NHR]Cl经DBU去质子化形成中性的ferrioiminophosphoranes CpFe(CO)2PPh2=NR。对于R = PPh2,光解导致CO消除并形成CpFe(CO)(PPh2NPPh2)。CpFe(CO)2PPh2NPPh2可以被Mel烷基化或被CpFe(CO)2Cl金属化形成[CpFe(CO)2PPh2NPPh2Me]I或[CpFe(CO)2PPh2NPPh2(CO)2FeCp]Cl。通过(SiMe3)2O2、硫或硒氧化CpFe(CO)2PPh2NPPh2是可能的,以形成具有杂二烯系统的中性配合物CpFe(CO)2PPh2=NPPh2=E(E = O、S、Se)。所有物种的红外和核磁共振光谱以及配合物[CpFe(CO)dppa]Cl、[CpMn(NO)dppa]BF4和[CpMn(NO)(PPh2NH2)(PPh2OMe)]BF4的X射线结构已报告并讨论。