[Me2Al((N(tert-butyl))(NSiMe3)PN(tert-butyl)NH(tert-butyl))Li(tetrahydrofuran)2] | 863591-18-8

• 英文名称: [Me2Al((N(tert-butyl))(NSiMe3)PN(tert-butyl)NH(tert-butyl))Li(tetrahydrofuran)2]
• 英文别名: (Me2Al[(μ-N(t)Bu)(μ-NSiMe3)P(μ-NH(t)Bu)(μ-N(t)Bu)]Li(THF)2)；[Me2Al((N(tert-butyl))(NSiMe3)PN(tert-butyl)NH(tert-butyl))Li(THF)2]
• CAS: 863591-18-8
• 化学式: C₂₅H₅₉AlLiN₄O₂PSi
• 分子量: 540.751
• InChiKey: FBVWMQRMTYQYEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Me2Al((N(tert-butyl))(NSiMe3)PN(tert-butyl)NH(tert-butyl))Li(tetrahydrofuran)2] 、 二丁基镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到[Me2Al((N(tert-butyl))(NSiMe3)P(N(tert-butyl))2)Mg(n-C4H9)]Li(THF)4
  参考文献：
  名称：

  亚氨基三（氨基）磷酸酯Me 3 SiNP（NH t Bu）3的有机铝，锌和镁衍生物

  摘要：

  （t BuHN）3 PNSiMe 3（1）与烷基金属试剂二甲基锌，三甲基铝和二正丁基镁的反应生成单去质子化的配合物[MeZn {（N t Bu）（NSiMe 3）P（NH t Bu）2 }]（2），[Me 2 Al {（N t Bu）（NSiMe 3）P（NH t Bu）2 }]（3）和[Mg {（N t Bu）（NSiMe 3）P（NH t Bu） ）2 } 2 ]（4）， 分别。尝试用正丁基锂或二正丁基镁进一步使配合物2去质子化会导致甲基锌片段被锂或镁进行亲核取代。通过与二正丁基镁反应除去剩余的两个3的氨基质子，得到异双金属配合物，其中镁的配位域由两个分子的THF（5  ·2THF）或一个分子的TMEDA（5  ·TMEDA）完成。 ）。配合物3与1当量的反应 取正丁基锂，然后用二正丁基镁处理产物，得到配合物{Me2 Al [（N t Bu）（NSiMe 3）P（N t Bu）2 ] MgBu}

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.06.064
• 作为产物：
  描述：

  ((t)BuNH)3PNSiMe3 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Me2Al((N(tert-butyl))(NSiMe3)PN(tert-butyl)NH(tert-butyl))Li(tetrahydrofuran)2]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Structures of Aluminum and Magnesium Complexes of Tetraimidophosphates and Trisamidothiophosphates:  EPR and DFT Investigations of the Persistent Neutral Radicals {Me₂Al[(μ-NR)(μ-N^tBu)P(μ-N^tBu)₂]Li(THF)₂}^• (R = SiMe₃, ^tBu)

  摘要：

  Reactions of (RNH)(3)PNSiMe3 (3a, R = Bu-t; 3b, R = Cy) with trimethylaluminum result in the formation of {Me-2-Al[(mu-(NBu)-Bu-t)(mu-NSiMe3)P((NHBu)-Bu-t)(2)]} (4) and the dimeric trisimidometaphosphate {Me2Al[(mu-NCy)(mu-NSiMe3)P(mu-NCy)(2)P-(mu-NCy)(mu-NSiMe3)]AIMe(2)} (5a), respectively. The reaction of SP((NHBu)-Bu-t)(3) (2a) with 1 or 2 equiv of AIMe(3) yields {Me2Al[(mu-S)(mu-(NBu)-Bu-t)P((NHBu)-Bu-t)(2)]} (7) and {Me2Al[(mu-S)(mu-(NBu)-Bu-t)P(mu-(NHBu)-Bu-t)(mu-(NBu)-Bu-t)]AlMe2} (8), respectively. Metalation of 4 with (BuLi)-Bu-n produces the heterobimetallic species {Me2Al[(mu-(NBu)-Bu-t)(mu-NSiMe3)P(mu-(NHBu)-Bu-t)(mu-(NBu)-Bu-t)]-Li(THF)(2)} (9a) and {[Me2Al][Li](2)[P((NBu)-Bu-t)(3)(NSiMe3)]} (10) sequentially; in THF solutions, solvation of 10 yields an ion pair containing a spirocyclic tetraimidophosphate monoanion, Similarly, the reaction of ((BuNH)-Bu-t)(3)(PNBu)-Bu-t with AIMe(3) followed by 2 equiv of (BuLi)-Bu-n generates {Me2Al[(mu-(NBu)-Bu-t)(2)(mu(2)-(NBu)-Bu-t)(2)(mu(2)-THF)[Li(THF)](2)} (11a), Stoichiometric oxidations of 10 and 11a with iodine yield the neutral spirocyclic radicals {Me2Al[(mu-NR)(mu-(NBu)-Bu-t)P(mu-(NBu)-Bu-t)(2)]Li-(THF)(2)}(center dot) (13a, R = SiMe3; 14a, R = Bu-t), which have been characterized by electron paramagnetic resonance spectroscopy. Density functional theory calculations confirm the retention of the spirocyclic structure and indicate that the spin density in these radicals is concentrated on the nitrogen atoms of the PN2Li ring, When 3a or 3b is treated with 0.5 equiv of dibutylmagnesium, the complexes {Mg[(mu-(NBu)-Bu-t)(mu-(NHBu)-Bu-t)P((NHBu)-Bu-t)(NSiMe3)](2)} (15) and {Mg[(mu-NCy)(mu-NSiMe3)P(NHCy)(2)](2)} (16) are obtained, respectively. The addition of 0.5 equiv of MgBu2 to 2a results in the formation of {Mg[(mu-S)(mu-(NBu)-Bu-t)P((NHBu)-Bu-t)(2)](2)} (17), which produces the hexameric species {[MgOH]-[(mu-S)(mu-(NBu)-Bu-t)P((NHBu)-Bu-t)(2)]}(6) (18) upon hydrolysis. Compounds 4, 5a, 7-11a, and 15-17 have been characterized by multinuclear (H-1, C-13, and P-31) NMR spectroscopy and, in the case of 5a, 9a center dot 2THF, 11a, and 18, by X-ray crystallography.

  DOI：

  10.1021/ic050689e