[(η3-PhCHCHCHPh)Pd(PPh3)2]BF4 | 850452-63-0

• 英文名称: [(η3-PhCHCHCHPh)Pd(PPh3)2]BF4
• 英文别名: [Pd(η3-PhCHCHCHPh)(PPh3)2]BF4
• CAS: 850452-63-0
• 化学式: BF₄*C₅₁H₄₃P₂Pd
• 分子量: 911.075
• InChiKey: JDZZJWHWMKLWQR-YCKBVVAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吗啉 、 [(η3-PhCHCHCHPh)Pd(PPh3)2]BF4 以 丙酮 为溶剂， 生成 [(η3-PhCHCHCH(Ph)N(C2H4)2O)Pd(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  钯（0） -催化的烯丙基胺化：动力学和仲胺的阳离子型反应机理[（η 3 -烯丙基）PDL 2 ] +配合物†

  摘要：

  仲胺的反应机理（哌啶，吗啉）与阳离子络合物[（η 3 -PhCHCHCHR）PDL 2 ] + BF 4 -（R =苯基，L = PPH 3或L 2 = DPPB; R = H， L 2 = dppb）已在DMF中进行了研究。当L是单齿配体如PPh 3时，提供叔烯丙基胺的反应是不可逆的，而当L 2时，该反应是可逆的。是双齿配体，例如dppb。在所有情况下，哌啶比吗啉更具反应性。速率和平衡常数已在DMF中确定。这些结果可以与我们先前关于可逆形成的机理的结果进行组合的阳离子[（η 3 -PhCHCHCHPh）PDL 2 ] + ACO -由钯反应0大号2个配合物（É）-PhCH CHCH（PH）OAC。现在提出了完全建立的催化循环，用于哌啶和吗啉对（E）-PhCH CHCH（Ph）OAc进行Pd催化的烯丙基胺化。胺和ACO -是在它们的反应与阳离子络合物[（竞争η 3 -PhCHCHCHPh）PDL

  DOI：

  10.1021/om060686p
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 、 (E)-[(η3-1,3-diphenylallyl)Pd(PPh3)(benzylamine)]BF4 在 trifluoroacetic acid 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(η3-PhCHCHCHPh)Pd(PPh3)2]BF4
  参考文献：
  名称：

  钯配位如何影响烯丙基阳离子的亲电性？对于以下[（η的反应a鲁棒动力学法的发展3 -Diarylallyl）的Pd（PPh 3）2 ] +与亲核试剂

  摘要：

  的反应的动力学[（η 3 -1,3-diarylallyl）的Pd（PPh 3）2 ] +与负碳离子，烯胺，胺，和三苯基膦已经光度在二氯甲烷调查络合物，DMSO，乙腈和在20℃下的解决方案。发现胺在钯（PPh 3的取代基）和烯丙基配体上均发生反应，从而导致复杂且重现性差的动力学。当在痕量PPh 3和富马腈的存在下研究反应时，实现了对烯丙基配体的进攻的二级速率常数的极好的重现性。二阶速率常数（k 2）对亲核试剂在烯丙基配体上的攻击遵循以下相关对数k 2 = s N（N + E），其中s N和N为溶剂依赖性亲核试剂特异性参数，E为亲电参数（J.化学会会志。2001，123，9500-9512）。游离的1,3-双（3,5-二氟苯基）烯丙基（E = 6.11）和1,3-双（4-二甲基氨基苯基）烯丙基阳离子（E = -7.50）的亲电性相差超过13个数量级在数量级上，相应的Pd（PPh3）2配合物被发现是几乎不依赖于取代基的性质（的Ë

  DOI：

  10.1021/om3000357

文献信息

• Rate and Mechanism of the Reaction of (<i>E</i>)-PhCHCH-CH(Ph)-OAc with Palladium(0) Complexes in Allylic Substitutions
  作者：Christian Amatore、Ali A. Bahsoun、Anny Jutand、Laure Mensah、Gilbert Meyer、Louis Ricard

  DOI：10.1021/om049420d

  日期：2005.3.1

  The reaction of (E)-1,3-diphenyl-3-acetoxyprop-1-ene, PhCHCH−CH(Ph)-OAc, with palladium(0) complexes Pd0L2, generated from Pd0(PPh3)4 or Pd0(dba)2 + 2L (L = PPh3 or L2 = dppb), gives cationic [(η3-PhCH-CH-CHPh)PdL2]+ complexes with AcO- as the counteranion in DMF. It is established that this reaction proceeds through two successive equilibria via neutral intermediate complexes (η2-PhCHCH-CH(Ph)-OAc)Pd0L2

  （E）-1,3-二苯基-3-乙酰氧基丙-1-烯（PhCH CH-CH（Ph）-OAc）与由Pd 0（PPh 3）生成的钯（0）络合物Pd 0 L 2的反应4或Pd 0（DBA）2 + 2L（L = PPH 3或L 2 = DPPB），给出的阳离子[（η 3 -PhCH-CH-CHPh配合）PDL 2 ] +配合物ACO -作为在DMF抗衡。已经确定，通过中性中间复合物（通过两个连续的均衡此反应进行η 2 -PhCH CH-CH（PH）-OAc）的Pd由动力学和通过UV和31 P NMR光谱表征的0 L 2。连续步骤的速率常数和平衡常数已在DMF中确定。它们取决于配体和Pd 0前体。在所有情况下，对于此处研究的浓度范围，络合比离子化要快得多，而离子化是整个过程的速率决定步骤。在类似的实验条件下，阳离子络合物的形成[（η 3 -PhCH-CH-CHPh配合）的Pd（DPPB）] +是相当慢于形成的配合物[（η