摘要:
已经探查了形式为L 2 Ni(CH 3)(RN═C(H)R)+(L 2 =双齿氮供体)的阳离子镍配合物介导烯烃和亚胺迁移插入反应的能力。尽管这些配合物不发生烯烃插入镍甲基键,使用烯烃系留亚胺的CH 2 = CH(CH 2)ñ N = C(R)芳基(Ñ= 1-3; R = H,甲基,苯基),CO的加入会引发竞争性烯烃和亚胺插入原位生成的镍-酰基络合物中。插入选择性显示出明显的空间和电子影响,并表明强大的亚胺配位可以使其与烯烃的更快插入竞争。该反应性已被用于开发CO /烯烃/ CO /亚胺插入级联反应以合成五元和六元环内酰胺。