| 610802-74-9

• CAS: 610802-74-9
• 化学式: C₁₈H₁₄Co₂O₁₀
• 分子量: 508.29
• InChiKey: NRKJRFWZRRUJKO-XSUIRRCYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 HBF₄*(CH₃)2O 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以55.7%的产率得到d,l-μ-η2-(3,4-di(3',4',5'-trimethoxyphenyl)-1,5-hexadiyne)bis(dicobalthexacarbonyl)
  参考文献：
  名称：

  Co 2（CO）6配合的炔丙基阳离子的高温反应

  摘要：

  Co 2（CO）6配合的炔丙基阳离子的新型高温反应，以自发和立体选择性（90–97％d，l-）方式发生，并产生自由基二聚体d，l- 3,4-二芳基-1,5- hexadiynes（2，11，14），进行说明。尽管据称有热不稳定性和必需的Co 2（CO）6的微妙性质，-与炔丙基阳离子复合时，反应温度可从20°C升高到147°C，反应时间从660分钟缩短至不到1分钟。同位素富集实验检测到（MS TOF / ESI / APCI）多达八个13个CO配体掺入金属核中，表明沿反应坐标方向单个电子，簇到簇的还原。发现反应动力学对取代基（H，OMe）的电子性质和芳环外围上的取代图案（0-，4-，3,4,5-）敏感。计算数据表明，单个电子从金属团簇到π键结合的炔丙基部分的自发转移取决于芳族化合物上的负电荷C1个′碳原子，位于阳离子中心的α处。反磁性物质（炔丙基阳离子）自发转化为顺磁性对应物（炔丙基自由基）

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.12.054
• 作为产物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 1-(2,3,4-trimethoxyphenyl)prop-2-yn-1-ol 以 乙醚 为溶剂， 以39%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钴复杂的炔丙基阳离子：在中性条件下生成并自发高温转化为炔丙基自由基

  摘要：

  开发了一种在中性条件下生成Co 2（CO）6络合的炔丙基阳离子的新方法。优化的实验方案涉及治疗的相应的Co 2（CO）6 -complexed炔丙基甲基醚10和16 - 19用三氟甲磺酸酐（等摩尔量的2）或三氟乙酸酐（13）在83℃下3-6分钟。经由三氟甲磺酸氧鎓离子对11分两步转化为炔丙基三氟甲磺酸酯，例如3。据称，抗磁性的炔丙基三氟甲磺酸酯到相应的炔丙基的过渡是通过簇到簇的还原，然后是簇到配体的单电子转移。自由基二聚体产物，多取代3,4-二芳基-1,5- alkadiynes 6和20 - 23，形成有以高收率（73-82％）和优异的d，1-非对映选择性（89-99％）。解络与硝酸铈铵，得到拓扑多样的d，l- -3,4-二芳基-1,5- alkadiynes 26 - 30以良好至高产率（54-90％）。在中性条件下生成Co 2（CO）6配合的炔丙基阳离子 大大扩展了离子反应和自由基反

  DOI：

  10.1021/om900448j

文献信息

• 1,3-Steric Induction in Intermolecular Radical Reactions Mediated by a Co₂(CO)₆−Metal Core
  作者：Gagik G. Melikyan、Ryan Spencer、Aaron Rowe

  DOI：10.1021/om100472y

  日期：2010.8.23

  Diastereoselectivity of propargyl coupling reactions can be controlled by using the bulkiness of a gamma-substituent as a stereochemical tool. This 1,3-steric induction was observed with gamma-t-Bu and gamma-Me3Si groups, both favoring a d,l-configuration of the head-to-head coupling products, 3,4-disubstituted 1,5-alkadiynes (d,l- 95-100%). X-ray crystallography analysis suggests that the most favorable orientation of converging propargyl radicals is the one in which the bulky gamma-substituents are positioned anti to each other. Overall, the synthetic strategy of employing a Me3Si auxiliary group involves five steps and affords, with 28-33% overall yields, pure d,l-3,4-diaryl-1,5-hexadiynes, otherwise hardly accessible.