[Pd(Br)(bis(diphenylphosphino)ethane)Ph] | 142438-84-4

• 英文名称: [Pd(Br)(bis(diphenylphosphino)ethane)Ph]
• 英文别名: [Pd(dppe)(Ph)(Br)]
• CAS: 142438-84-4
• 化学式: C₃₂H₂₉BrP₂Pd
• 分子量: 661.854
• InChiKey: OQJBYUNHCWQKFW-UHFFFAOYSA-M

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(Br)(bis(diphenylphosphino)ethane)Ph] 以 氘代二甲亚砜 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.42h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯亚肼络合物及其在作为卡宾前体的腙的 Pd 催化交叉偶联反应中的作用

  摘要：

  在许多钯催化的卡宾交叉偶联反应中，腙是常见的卡宾前体，但它们与钯的相互作用却被忽视了。我们发现亚肼基配体很容易与 Pd 芳基配合物配位，形成 [PdAr(L–L){(TolSO 2 )N–N CHR}] (Ar = Ph, C 6 F 5 ; L–L = dppe, dppf; R = CH CHPh，Ph）。[PdAr(dppe)X] 上的配体取代反应 (X = Br, TolSO 2) 显示 hydrazonato 配体优先协调，因此 hydrazonato 配合物可能在使用腙作为反应物的催化卡宾偶联反应中处于静止状态。在催化过程中需要将亚肼基部分分解为重氮烷烃，对亚肼基配合物演变的分析表明，它不是通过与金属的配位来促进的，也不会发生在钯的配位域中。用重氮烷取代金属结合的亚肼基是可能的，并且随后形成新的 C-C 键的步骤，包括卡宾迁移插入，是快速的。

  DOI：

  10.1039/d2dt03251a

文献信息

• Synthesis and Structure of Dinuclear Diphosphine-Bridged Palladium(II) Complexes
  作者：Michael A. Zhuravel、David S. Glueck、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om990378+

  日期：1999.10.1

  The dinuclear dicationic complexes [(Pd(dppe)(R))2(μ-diphos)]X2 (diphos = dppe; R = Ph (1), R = Me (2), diphos = dppp, R = Ph (3)) were prepared by the addition of a bidentate diphosphine to [Pd(dppe)(R)(PMes2H)]+, by treatment of [Pd(dppe)(R)(X)] (X = Cl, I) with Ag+ and a bidentate diphosphine, or by reaction of [Pd(dppe)(Ph)(X)] (X = Br, I) and dppe. NMR and crystal structure data show that the

  双核双金属配合物[[Pd（dppe）（R））2（μ-diphos）] X 2（diphos = dppe; R = Ph（1），R = Me（2），diphos = dppp，R = Ph（3））是通过在[Pd（dppe）（R）（PMes 2 H）] +中添加双齿二膦而制备的，方法是处理[Pd（dppe）（R）（X）]（X = Cl，I ）与Ag +和双齿二膦，或通过[Pd（dppe）（Ph）（X）]（X = Br，I）和dppe反应。NMR和晶体结构数据表明，溶液和固态1的结构相同，并且可以在同一金属中心比较螯合物和桥连dppe配体的结构和光谱。
• Diazo compounds and palladium–aryl complexes: trapping the elusive carbene migratory insertion organometallic products
  作者：Francisco Villalba、Ana C. Albéniz

  DOI：10.1039/d2dt02775e

  日期：——

  The reactions of Pd–aryl complexes with diazo compounds N2CH–CHCHPh and N2CHPh allowed us to isolate the organometallic products formed right after the migratory insertion of a non-stabilized CHR carbene into the Pd–aryl bond. η3-Allylic and η3-benzylic palladium complexes were formed respectively. This is compelling experimental evidence for the key step in the palladium-catalyzed cascade transformations

  Pd-芳基配合物与重氮化合物 N 2 CH-CH CHPh 和 N 2 CHPh 的反应使我们能够分离出在非稳定化的 CHR 卡宾迁移插入 Pd-芳基键后立即形成的有机金属产物。分别形成了η 3 -烯丙基和η 3 -苄基钯配合物。这是钯催化重氮衍生物级联转化导致多个 C-C 或 C-X 键形成的关键步骤的令人信服的实验证据。