摘要:
合成了一系列均双金属膦酰胺桥联的二铁和二锰配合物,其中两种金属保持不同的配位环境。膦酰胺磷和氮取代基的空间和电子性质的系统变化导致结构上不同的配合物。[ i PrNKPPh 2 ](1)与MCl 2(M = Mn,Fe)的反应提供了膦酰胺桥联的双金属配合物[Mn(i PrNPPh 2)3 Mn(i PrNPPh 2)](3)和[Fe(i PrNPPh 2)3铁(i PrNPPh 2)]( 4)。配合物3和4是异结构的,一个金属中心以三角形平面排列优先结合三个酰胺配体,而第二个金属中心被三个膦供体连接。第四个膦酰胺配体盖住了与膦连接的金属中心的四面体配位球。配合物4的Mössbauer光谱表明,这些配合物中的金属最好描述为Fe II中心。与此相反,治疗的MnCl的2或的Fel 2与[MesNKP我镨2 ]( 2)导致形成卤化物桥接物种[(THF)Mn(μ-Cl)(MesNP i Pr 2)2