摘要:
大型碱土金属(Ae)[(LO i)AeN(SiMe 2 R)2(thf)x ](i = 1–4; Ae = Ca,Sr,Ba; R = H,Me; x = 0-2)讨论了末端氨基烯烃的环氢化胺化反应。络合物[(BDI)AeN(SiMe 2 H)2(thf)x ](Ae = Ca,Sr,Ba,x = 1–2;(BDI)H = H 2 C [C(Me)N-2, 6‐(i Pr)2 C 6 H 3 ] 2))和[(BDI)CaN(SiMe 3)2(thf)]由β-二酮戊二酸酯(BDI)-配体支持,也已用于比较和机理考虑。催化性能按Ca> Sr≫Ba的顺序降低,这与以前在相同碱土金属配合物催化的活化烯烃的分子间加氢胺化反应中观察到的趋势相反。当氨基酚酸酯配体的螯合和供体能力降低时,催化剂效率会提高。对于给定的金属和辅助支架,二硅催化剂,其结合了N(森达3)2 -酰氨基远高于含有N(森达其同源物2 1H)2