摘要:
某些烯烃已被碘基苯环氧化,由三个相关的四芳基铁卟啉铁(III)催化:1 *,2 *和3 *,带有四个2,6-二(1-苯基丁氧基)苯基,一个五氟苯基和三个2, 6-二(1-苯基丁氧基)苯基和分别具有两个五氟苯基和两个2,6-二(1-苯基丁氧基)苯基。1 *在空间上非常受阻,并且易于自氧化,这使其成为相对较差的环氧化催化剂。引入较小的五氟苯基基团代替2,6-二(1-苯基丁氧基)苯基,可提高催化剂的反应性,稳定性和选择性。这种变化使底物更容易接近活性氧化剂,并且还通过降低卟啉配体上的电子密度来提高氧代铁中间体的反应性及其对自氧化的稳定性。五种均一手性催化剂1、2和3 [由(R,R)-2,6-二(1-苯基丁氧基)苯甲醛制得的1 *,2 *和3 *的类似物]和催化剂4 3个五氟苯基和1个(R,R)-2,6-二(1-苯基丁氧基)苯基和5个3的锰(III)类似物已用于环氧化三个前手性烯烃。所有反应给出低