名称:
Manganiophosphonium-Salze: Synthese, Eigenschaften und Struktur von Komplexen des Typs [CpMn(CO)(NO)PPh2H]BF4 und [Cp′Mn(CO)(NO)PPh2R]X (R = H, CH3, {CpMn(CO)(NO)}; X = BF4, PF6)
摘要:
[Cp′Mn(CO)2NO]X(Cp = C5H5,C5H4Me = Cp′; X = BF4,PF6)与PPh2H反应,形成二苯基锰膦盐[{CpMn(CO)NO}PPh2H]X,可被DABCO去质子化,得到不可分离的锰膦化合物{CpMn(CO)NO}PPh2。然而,这种反应中间体可以被MeI和CF3SO3Me甲基化,或被C5H5Fe(CO)2Cl有机金属化,分别生成膦盐[{Cp′Mn(CO)NO}PPh2Me]PF6和[{Cp′Mn(CO)NO}PPh2{C5H5Fe(CO)2}]PF6。甲基衍生物可以被πBuLi去质子化,生成不稳定的亚甲基膦酰烯{Cp′Mn(CO)NO}PPh2=CH2,一种有机金属磷叉化合物。由[{Cp′Mn(CO)NO}PPh2H]BF4生成的膦化合物{Cp′Mn(CO)NO}PPh2在环氧环己烷氧化作用下生成中间体氧代膦酰烯{Cp′Mn(CO)NO}P(O)Ph2,后者与仍可用的起始物质反应,生成第一个二锰双苯基膦盐[{Cp′Mn(CO)NO}2PPh2]BF4。这些化合物已通过光谱(IR,NMR,MS),分析(C,H,N)和X射线衍射研究([{C5H5Mn(CO)NO}PPh2H]BF4,[{Cp′Mn(CO)NO}PPh2Me]BF6,[{Cp′Mn(CO)NO}2PPh2]-BF4)进行了表征。