手性[Mo 3 S 4 H 3(二膦)3 ] +氢化物团簇和金属原子对配位氢化物的酸辅助取代动力学的影响的研究:Mo vs W
摘要:
式[Mo 3 S 4 H 3(二膦)3 ] +的钼(IV)簇氢化物,其中二膦= 1,2-(双)二甲基膦乙烷(dmpe)或(+)-1,2-双-(2 R,5 - [R)-2,5-二(dimethylphospholan -1-基)乙烷(([R ,- [R)-Me-BPE)已在中度到高收率可以通过卤化物前体与硼氢化反应中分离。络合物[Mo 3 S 4 H 3((R,R)-Me-BPE)3 ] +以及其钨类似物以光学纯的形式获得。CH 2 Cl 2溶液中不完全长方体的[M 3 S 4 H 3((R,R)-Me-BPE)3 ] +(M = Mo,W)络合物与酸的反应显示出与在H 2 Cl 2溶液中观察到的动力学特征相似的动力学特征。相关的不完整长方体[W 3 S 4 H 3(dmpe)3 ] +簇。然而,速率常数的值降低了,这是由于二膦的更高的空间效应导致的。两个簇[M 3 S 4 H 3((R,R)-Me-BPE)3