RuH(OTf)(CO)(P(t)Bu2Me)2 | 193205-72-0

• 英文名称: RuH(OTf)(CO)(P(t)Bu2Me)2
• CAS: 193205-72-0
• 化学式: C₂₀H₄₃F₃O₄P₂RuS
• 分子量: 599.638
• InChiKey: LDGUTPBPMGBSJR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuH(OTf)(CO)(P(t)Bu2Me)2 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 生成 Ru(BO2C6H4)OTf(CO)(P(t)Bu2Me)2
  参考文献：
  名称：

  14 电子四配位 Ru(II) Carbyl 配合物及其五配位前体：合成、双极性相互作用和反应性

  摘要：

  五配位 Ru(II) 配合物 RuHCl(CO)(PiPr3)2, 1, RuCl2(CO)(PiPr3)2, 2 和 Ru(Ph)Cl(CO)(PtBu2Me)2, 12 的结构是报道。所有这三种复合物都具有基于正方形的金字塔几何形状，其中最强的 σ-供体配体转移到空位。这些 16 电子复合物没有表现出真正的激动相互作用。这归因于强反式影响配体（H、CO 和 Ph）和 Cl 的 π 供体，这进一步得到以下事实的支持：12 的 Cl-去除产物中存在两种激动相互作用，即四配位 [RuPh(CO)L2]BAr'4 (L = PtBu2Me, Ar' = 3,5-C6H3(CF3)2), 16. 16 和 12 的结构比较表明去除 Cl- 不会改变剩余的配体排列，但为激动相互作用创造了两个低洼的 LUMO，IR 光谱证明它们在溶液中持续存在。16 与 E-H (E = B, C(sp)) 键的反应裂解

  DOI：

  10.1021/ja990621w
• 作为产物：
  描述：

  、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 以 乙醚 为溶剂， 以92%的产率得到RuH(OTf)(CO)(P(t)Bu2Me)2
  参考文献：
  名称：

  The First η²-CH₂Cl₂ Adduct of Ru(II):[RuH(η²-CH₂Cl₂)(CO)(P^tBu₂Me)₂][BAr‘₄] (Ar‘ = 3,5-C₆H₃(CF₃)₂) and Its RuH(CO)(P^tBu₂Me)₂⁺ Precursor

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja970240n

文献信息

• A 14-Electron Ruthenium(II) Hydride, [RuH(CO)(P^tBu₂Me)₂]BAr‘₄ (Ar‘ = 3,5-(C₆H₃)(CF₃)₂):  Synthesis, Structure, and Reactivity toward Alkenes and Oxygen Ligands
  作者：Dejian Huang、John C. Bollinger、W. E. Streib、Kirsten Folting、Victor Young,、Odile Eisenstein、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/om9910017

  日期：2000.6.1

  C6H5F/toluene; this dimerization is slower in CH2Cl2 solvent. Propylene and H2CCHF also bind to RuH(CO)L2+ trans to hydride, and the latter is converted to ethylene and Ru/F products. Vinyl ethers seem to bind η1 via ether oxygen more than η2 via the CC bond, and trans to CO, and this species then isomerizes to the RuL2(CO)(η2-CH2CH2OR) insertion product at −60 °C. In contrast, 2,3-dihydrofuran gives a cyclic

  三氟甲磺酸酯在期RuH（OTF）（CO）L- 2（L = P吨卜2 Me）的可通过NaBAr '被抽象4（AR'= C 6 H ^ 3（CF 3）2）用C 6 H ^ 5 F至得到14 -RuH（CO）L 2 +电子，通过每个膦的一个t Bu甲基基团进行了无偿捐赠。此阳离子结合CH 2氯2中的η 2的方式，并将其绑定OET 2和H 2中的O站点反式CO。它结合反式乙烯氢化，和另外的乙烯被催化二聚-30°C下在C 6 H 5 F /甲苯中的顺-和反-丁-2-烯; 在CH 2 Cl 2溶剂中，这种二聚反应较慢。丙烯和H 2 C CHF还与RuH（CO）L 2 +反式结合成氢化物，而后者又转化为乙烯和Ru / F产物。乙烯基醚似乎绑定η 1经由醚氧多于η 2经由CC键，和反式对CO，并且这种然后异构化成RUL 2（CO）（η 2 -CH 2 CH 2或）插入产物的温度为−60°C。相反，2，3-
• CO-Induced C(sp²)/C(sp) Coupling on Ru and Os:  A Comparative Study
  作者：Dejian Huang、Montserrat Oliván、John C. Huffman、Odile Eisenstein、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/om970961v

  日期：1998.10.1

  Reaction of OsHCl(CCHSiMe3)(PiPr3)2 with HC⋮CSiMe3 gives OsCl(E)-CHCHSiMe3}(CCHSiMe3)(PiPr3)2, which reacts with excess CO to give the C−C coupling product OsClC(CHCHSiMe3)CHSiMe3}(CO)2(PiPr3)2. Reaction of [RuH(CO)(PtBu2Me)2]+ (as its B(3,5-(CF3)2C6H3)4- salt) with 2 mol of HC⋮CSiMe3 gives immediately the C−C coupling product [Ruη3-(Me3Si)CHC−CHCH(SiMe3)}(CO)(PtBu2Me)2]+. The crystal structure of this

  OsHCl（C CHSiMe 3）（P i Pr 3）2与HC⋮CSiMe 3反应，得到OsCl （E）-CH CHSiMe 3 }（C CHSiMe 3）（P i Pr 3）2与过量的CO反应生成给出C-C耦合产物OsCl C（CH CHSiMe 3）CHSiMe 3 }（CO）2（P i Pr 3）2。[RuH（CO）（P t Bu 2 Me）2 ] +的反应（作为它的B（3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3）4 -的盐）与2mol HC⋮CSiMe的3立即给出了C-C偶联产物的[Ru η 3 - （ME 3 Si）的CH C-CH CH（SiMe 3）}（CO）（P t Bu 2 Me）2 ] +。这后一种产品的晶体结构揭示了一个agostic吨Bu C–H与Ru的相互作用。从头（DFT B3LYP）计算表明两种异构结构的存在作为极小的势能表面上，一个具有乙烯基和亚乙烯基配体，和其他与一丁二烯配体在键合η
• Silyl Migration of Me₃SiCCPh Coordinated to [RuH(CO)(P^tBu₂Me)₂]BAr‘₄ Can Be Reversed:  Synthesis and Structure of [Ru(CHC(SiMe₃)(Ph))(CO)(P^tBu₂Me)₂]BAr‘₄
  作者：Dejian Huang、Kirsten Folting、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ja991351k

  日期：1999.11.1

  Reaction of 14-electron RuH(CO)L-2(+) (L = (PBu2Me)-Bu-t, anion = B[C6H3(CF3)(2)](4)(-)) with Me3SiC=CPh gives the silyl-migrated product Ru[CH=C(SiMe3)Ph] (CO)L-2(+), in which the ortho H on phenyl syn to Ru is agostic to the metal, to give a square-pyramidal coordination geometry augmented by an agostic interaction with a Bu-t methyl group. These interactions, from X-ray diffraction, persist in solution. Reaction at lower temperature reveals (NMR studies) one detectable species which, however, is unlikely to be an intermediate. Under 1 atm of CO, this cation adds three CO's to give Ru(CO)(2)[CO-CH=C(SiMe3)Ph]L-2(+), which is shown ((CO)-C-13 labeling) to add an additional CO. In the absence of excess CO, this acyl complex forms RuH(CO)(3)L-2(+) with release of Me3SiC=CPh; Me3Si migration is thus reversed.