摘要:
我们制备了一系列未取代(1,2)和 6-取代(3-5)的正交苯氧基亚胺配体,并将其转化为硅基醚衍生物(6-10)。未取代的硅基醚与 TiCl4(thf)2 反应生成双配位络合物,而取代的硅基醚与 TiCl4(thf)2 反应生成[Ti(O^NR)Cl3(thf)]形式的络合物。在大多数情况下,络合物都通过 X 射线晶体学进行了表征。利用烷基铝助催化剂(AlEt3、MAO)对这些络合物进行了乙烯低聚和聚合测试。在所有情况下,形成的主要产物都是聚乙烯,但对液相的仔细分析显示了一个复杂的过程,其中 1-丁烯很可能是通过 Cossee 机制形成的,而 1-己烯则是通过金属环化过程形成的。