摘要:
已经发现将吡啶(py)逐渐加到[Rh 2(μ-Cl)2(CO)4 ] 1的溶液中所产生的产物取决于溶剂和气氛(CO或N 2)。在CH 2氯2氮气氛下2,顺式- [铑(CO)2 Cl(上PY)] 2,[铑(CO)2 Cl(上PY)2 ] 3和铑[Rh 2(μ-CO)3氯2( py)4 ] 4依次获得;在CO下,4转化为3,在N 2下,缓慢发生4的歧化,得到3和反式-[Rh(CO)Cl(py)2 ] 5与CO反应生成3。在更多极性溶剂(thf或MeOH)中,1在N 2下反应生成轻度溶剂稳定的配合物[Rh(CO)2 Cl(solv)] 6(solv = thf a或MeOH b),在AgClO 4存在下,顺式-[Rh(CO)2(solv)2 ] + 7(solv = thf a或MeOH b);另外,当solv = MeOH时,有光谱证据表明[Rh 2(µ-CO)x(MeOH)y ] 2+ 8(x