[(tripod)NiBr2] | 27427-48-1

• 英文名称: [(tripod)NiBr2]
• 英文别名: [(1,1,1-tris((diphenylphosphanyl)methyl)ethane)NiBr2]
• CAS: 27427-48-1
• 化学式: C₄₁H₃₉Br₂NiP₃
• 分子量: 843.18
• InChiKey: YLSQZNVOIHLJPQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.08
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(tripod)NiBr2] 在 KC₈ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(tripod)4Ni3]
  参考文献：
  名称：

  三脚架金属化合物的还原活化：制备应用

  摘要：

  tripodnickel(0) 物种 [tripod4Ni3] (1) {tripod = CH3C(CH2PPPh2)3} 显示出与二硫化物或二硒化物 REER（E = S、Se、R = tBu、Ph）进行氧化加成以产生 [tripodNi( ER)] (2). 化合物2显示假四面体配位。它们是顺磁性的，每个分子有一个未配对的电子。它们的磁性行为在低至 2 K 的温度下几乎与理想的居里型磁铁相同。它们经历可逆的一个电子氧化为 16 个价电子物种 [tripodNi(ER)]+。等电子假四面体 16 价电子钴物种 [tripodCo(ER)] (3) 是通过在三脚架存在下用 KC8 还原 CoCl2 并随后与 REER（E = S、Se；R = tBu、Ph）反应获得的。它们是顺磁性的，每个分子有两个不成对的电子。它们可以被可逆地氧化为 15 个价电子化合物 [tripodCo(ER)]+，而它们还原为

  DOI：

  10.1002/ejic.200700874
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚溴化镍 、 1,1,1-三(二苯基膦甲基)乙烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(tripod)NiBr2]
  参考文献：
  名称：

  三脚架金属化合物的还原活化：中间体的鉴定和制备应用

  摘要：

  [tripodCoCl2] {tripod = CH3C(CH2PPh2)3} 当在 THF 溶液中在氩气氛下用 KC8 处理时会产生反应性物质 [“tripodCo0”] (A)，它与锡烷发生氧化加成，[tripodCo(H)2(SnB​​u3) )] (4)，例如，通过添加 Bu3SnH 形成。硅烷，R3SiH，经历相同类型的反应，产生 [tripodCo(H)2(SiR3)]（R = Et：5a；R = Ph：5b）。所有化合物 [tripodCo(H)2(ER3)]（E = Si，R = Ph；E = Sn，R = Ph，Bu）的固态结构都非常相似。虽然它们含有六配位钴，钴的正式氧化态为 +III，但配位几何不是八面体：异质元素 E 偏离它在八面体配位中的位置约 40°，而其他五个配体，三个磷和两个氢气，分别具有大约 90° 和 180° 的预期配位角。异质元素 E 的偏差使得它接近金属键合的氢原子，导致

  DOI：

  10.1002/ejic.200700873

文献信息

• Modulating Sonogashira Cross‐Coupling Reactivity in Four‐Coordinate Nickel Complexes by Using Geometric Control
  作者：Anette Petuker、Christian Merten、Ulf‐Peter Apfel

  DOI：10.1002/ejic.201500148

  日期：2015.4

  Herein, we present the synthesis of nickel complexes with tripodal phosphine ligands, CH3Si(CH2PPh2)3 and CH3C(CH2PPh2)3, and their application as catalysts in Sonogashira cross-coupling reactions in water. Although both types of nickel complexes are based on similar tripodal ligands, the Si-derived compounds adopt stable tetrahedral coordination geometries, whereas the C-derived counterparts adopt

  在此，我们介绍了具有三足膦配体 CH3Si(CH2PPh2)3 和 CH3C(CH2PPh2)3 的镍配合物的合成，以及它们在水中 Sonogashira 交叉偶联反应中作为催化剂的应用。尽管两种类型的镍配合物都基于相似的三足配体，但 Si 衍生化合物采用稳定的四面体配位几何结构，而 C 衍生的对应物采用方形平面配位环境。这种结构和电子差异对配合物的催化性能有重要影响。我们的研究表明，C 衍生的配合物是无催化活性的，而配合物 [ (CH2PPh2)3NiX2] (X = Cl-, Br-) 是芳基卤化物与苯乙炔交叉偶联反应的有效催化剂。
• Muth, Andreas; Reinhard, Gunther; Huttner, Gottfried, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1994, vol. 49, # 7, p. 889 - 897
  作者：Muth, Andreas、Reinhard, Gunther、Huttner, Gottfried、Seitz, Thomas、Klein, Thomas、Zsolnai, Laszlo

  DOI：——

  日期：——