1-苯基环丙基甲磺酸酯 | 437709-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯基环丙基甲磺酸酯
• 英文名称: 1-phenylcyclopropyl methanesulfonate
• 英文别名: 1-phenylcyclopropyl mesylate；(1-Phenylcyclopropyl) methanesulfonate
• CAS: 437709-29-0
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃S
• 分子量: 212.269
• InChiKey: VBVCGLGKOUMNFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.0±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基环丙基甲磺酸酯 在 magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到(1-溴甲基-乙烯基)-苯
  参考文献：
  名称：

  叔环丙醇简单有效地转化为 2-取代的烯丙基卤

  摘要：

  在二乙醚中溴化镁的作用下，容易获得的叔环丙醇磺酸盐以高产率转化为2-取代的烯丙基溴。氯化镁、氯化铝和四氯化钛也能有效地诱导环丙基磺酸盐转化为相应的烯丙基氯。

  DOI：

  10.1055/s-2002-20461
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-环丙醇 、 甲基磺酰氯 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-苯基环丙基甲磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷基碳正离子稳定化的系统抑制

  摘要：

  1-（三甲基甲硅烷基甲基）环丙基甲磺酸酯在CD 3 CO 2 D中的溶剂分解产生开环产物以及亚甲基环丙烷。由于β-三甲基甲硅烷基而引起的速率提高是约10 6。β-甲硅烷基对中间阳离子的大的稳定作用（可能导致速率提高高达10 12）已被抑制。B3LYP / 6-31G *计算研究表明，碳正离子稳定能为16.6 kcal / mol。1-苯基-2-三甲基甲硅烷基环丙基氯的溶剂分解速率提高了10 3 -10 4倍。由于β-甲硅烷基的稳定度不大（计算得出的稳定能为12 kcal / mol），因此中间环丙基阳离子会发生大量开环。β-三甲基甲硅烷基基团不会显着提高2-三甲基甲硅烷基苯并环丁基衍生物的溶剂分解速率。出于抗芳香性考虑（当R = Ph时，计算的稳定能为3.7 kcal / mol），已有效消除了溶液中生成的苯并环丁烯基碳正离子的β-甲硅烷基稳定作用。虽然计算研究与溶剂分解速率研究平行，但它

  DOI：

  10.1021/jo802722z

文献信息

• The Cyclopropane Ring as a Reporter of Radical Leaving-Group Reactivity for Ni-Catalyzed C(sp³)–O Arylation
  作者：L. Reginald Mills、John J. Monteith、Gabriel dos Passos Gomes、Alán Aspuru-Guzik、Sophie A. L. Rousseaux

  DOI：10.1021/jacs.0c06904

  日期：2020.7.29

  understand and predict reactivity is highly important for the development of new reactions. In the context of Ni-catalyzed C(sp3)-O functionalization, we have developed a unique strategy employing activated cyclopropanols to aid the design and optimization of a redox-active leaving group for C(sp3)-O arylation. In this chemistry, the cyclopropane ring acts as a reporter of leaving-group reactivity, since the

  理解和预测反应性的能力对于新反应的发展非常重要。在 Ni 催化的 C(sp3)-O 官能化的背景下，我们开发了一种独特的策略，采用活化的环丙醇来帮助设计和优化用于 C(sp3)-O 芳基化的氧化还原活性离去基团。在该化学中，环丙烷环充当离去基团反应性的报告分子，因为在极性 (2e) 条件下获得开环产物，而在自由基 (1e) 条件下获得闭环产物。机理研究表明，最佳离去基团具有氧化还原活性，并且与 Ni(I)/Ni(III) 催化循环一致。优化的反应条件还用于合成许多芳基环丙烷，它们是有价值的药物基序。