摘要:
制备了[PtCl(Ph)(CO)(PMePh 2)]的三种几何异构体。仅具有Ph反式至PmePh 2的异构体容易进行羰基插入,并生成卤化物桥联的酰基络合物[Pt 2(µ-Cl)2(COPh)2(PMePh 2)2 ],使其在溶液中平衡。其他异构体不愿进行CO插入,并试图促进这一过程以消除一氧化碳。用其他R基团取代苯基对酰基和羰基络合物之间的平衡位置有关键影响,酰基的趋势按R = Et> Ph> Me> CH 2的顺序降低Ph(≃0)。这些观察结果与R迁移到CO作为铂(II)上的酰基形成的机理是相容的。