| 1231760-68-1

• CAS: 1231760-68-1
• 化学式: C₄₀H₄₄Cl₂Ir₂N₂
• 分子量: 1008.15
• InChiKey: XDLMDKAYSOOYGJ-HZBBWTAXSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-联吡啶 、 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 甲醇 为溶剂， 以70%的产率得到[((C5Me5)Ir)2(PhNCH)2C6H2]2(μ-4,4'-bipyridine)2(CF3SO3)4
  参考文献：
  名称：

  由C–H活化控制的自组装：[（Cp ∗ Ir）2（R – N C – Ph – C NR）] 2（4,4-联吡啶）2 ·（OTf）4（R = Ph，Me）

  摘要：

  一类新型的双亚胺环金属化大环[（Cp ∗ Ir）2（Ph – N C – Ph – C N – Ph）] 2（4,4'-联吡啶）2 ·（OTf）4的自组装（3a）和[（Cp ∗ Ir）2（Me – N C – Ph – C N – Me）] 2（4,4'-联吡啶）2 ·（OTf）4（3b）由双中心C引导芳族双亚胺底物的-H活化。使用（i）双核环金属化配合物（Cp ∗ Ir）2 L1 Cl 2（1a）和（Cp ∗ Ir）2 L2 Cl 2（1b）或（ii）4,4'-联吡啶（bpy）桥联络合物（Cp ∗ IrCl 2）2（bpy）（2）。所有产物均通过IR，1 H NMR和EA表征。在大环络合物中发现了异构体，这些化合物在几天之内就可逆转化而具有热力学稳定性。稳定的异构体对的存在表明了环金属化大环的高度坚固的结构。3b的一种异构体通过单晶X射线衍射确定。半夹心金属超分子大环的罕见情况是，大环与

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.11.015
• 作为产物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 N,N'-(1,4-phenylenedimethylidene)bis[benzenamine] 在 NaOAc 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  由C–H活化控制的自组装：[（Cp ∗ Ir）2（R – N C – Ph – C NR）] 2（4,4-联吡啶）2 ·（OTf）4（R = Ph，Me）

  摘要：

  一类新型的双亚胺环金属化大环[（Cp ∗ Ir）2（Ph – N C – Ph – C N – Ph）] 2（4,4'-联吡啶）2 ·（OTf）4的自组装（3a）和[（Cp ∗ Ir）2（Me – N C – Ph – C N – Me）] 2（4,4'-联吡啶）2 ·（OTf）4（3b）由双中心C引导芳族双亚胺底物的-H活化。使用（i）双核环金属化配合物（Cp ∗ Ir）2 L1 Cl 2（1a）和（Cp ∗ Ir）2 L2 Cl 2（1b）或（ii）4,4'-联吡啶（bpy）桥联络合物（Cp ∗ IrCl 2）2（bpy）（2）。所有产物均通过IR，1 H NMR和EA表征。在大环络合物中发现了异构体，这些化合物在几天之内就可逆转化而具有热力学稳定性。稳定的异构体对的存在表明了环金属化大环的高度坚固的结构。3b的一种异构体通过单晶X射线衍射确定。半夹心金属超分子大环的罕见情况是，大环与

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.11.015

文献信息

• Bis-imine-cyclometalated macrocycles: synthesis, characterization and observation of solution behaviour
  作者：Hao Li、Ying-Feng Han、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1039/c0dt01377c

  日期：——

  A novel class of cyclometalated macrocycles [(Cp*Ir)2(R–NC–C6H2–CN–R)2]2(pyrazine)2·(OTf)4 [R = Ph (4a), p-MeOC6H4 (4b), p-MeC6H4 (4c), p-ClC6H4 (4d), Me (4e)]; [(Cp*Rh)2(R–NC–C6H2–CN–R)2]2(pyrazine)2·(OTf)4 [R = Ph (4a′), p-MeOC6H4 (4b′), p-MeC6H4 (4c′)] and [(Cp*Ir)2(R–CN–C6H4–NC–R)2]2(pyrazine)2·(OTf)4 [R = Ph (5a), p-MeOC6H4 (5b)] was stepwise constructed through the double-site C–H activation of aromatic bis-imine substrates. The structures of binuclear complexes and tetranuclear macrocycles were confirmed by single-crystal X-ray diffraction. Isomers were found both in binuclear species and macrocyclic complexes. Flexible substrates led to the existence of isomers for binuclear species, yet gave no isomers after macrocyclic constructions; rigid ones, in contrast, led to isomers only for macrocyclic species. The isomers of tetranuclear macrocycles were thermodynamically stable to reversible transformation on a scale of days. Robust bonding and a certain degree of rigidity were invoked to explain the existence of isomers. This is the first example, to our knowledge, in which coordinated macrocycles containing half-sandwich Cp*M (M = Ir, Rh) fragments have been constructed, without a dynamic reversible process.

  一类新型环金属化大环 \([(\textCp*}\textIr})_2(\textR–NC–C}_6\textH}_2\text–CN–R})_2] _2(\textpyrazine})_2·(\textOTf})_4\) \[R = \textPh (4a)}, \textp-MeOC}_6\textH}_4\text (4b)}, \textp-MeC}_6\textH}_4\text (4c)}, \textp-ClC}_6\textH}_4\text (4d)}, \textMe (4e)}\]; \([(\textCp*}\textRh})_2(\textR–NC–C}_6\textH}_2\text–CN–R})_2] _2(\textpyrazine})_2·(\textOTf})_4\) \[R = \textPh (4a′)}, \textp-MeOC}_6\textH}_4\text (4b′)}, \textp-MeC}_6\textH}_4\text (4c′)}\] 和 \([(\textCp*}\textIr})_2(\textR–CN–C}_6\textH}_4\text–NC–R})_2] _2(\textpyrazine})_2·(\textOTf})_4\) \[R = \textPh (5a)}, \textp-MeOC}_6\textH}_4\text (5b)}\] 通过对芳香双亚胺底物进行双位点C–H活化，逐步构建而成。双核配合物和大环结构的确认通过单晶X射线衍射完成。在双核物种和大环配合物中都发现了异构体。柔性底物导致双核物种存在异构体，但在大环构建后没有异构体；相反，刚性底物仅导致大环物种的异构体。四核大环异构体在几天的时间尺度上是热力学稳定的，可逆转变。引入强键合和一定程度的刚性来解释异构体的存在。据我们所知，这是首次在没有动态可逆过程的情况下构建含有半三明治Cp*M (M = Ir, Rh)片段的配位大环的例子。
• Efficient formation of organoiridium macrocycles via C–H activation directed self-assembly
  作者：Ying-Feng Han、Hao Li、Lin-Hong Weng、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1039/b923335k

  日期：——

  Versatile and efficient procedures for the construction and modification of organometallic macrocycles with half-sandwich Ir corners via C–H activation and self-assembly have been developed.

  通过C-H活化和自组装，已经开发出用于构建和修饰具有半三明治Ir角的有机金属大环的通用且高效的程序。