trans-Ir(CCPh)(CO)(PPh3)2 | 36201-18-0

• 英文名称: trans-Ir(CCPh)(CO)(PPh3)2
• CAS: 36201-18-0；36009-06-0
• 化学式: C₄₅H₃₅IrOP₂
• 分子量: 845.94
• InChiKey: JSZPWXPSGPDQPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙炔 、 trans-Ir(CCPh)(CO)(PPh3)2 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到trans,trans-IrH(CCPh)2(CO)(PPh₃)2
  参考文献：
  名称：

  顺式，顺式-Ir（H）2（--Ph）（CO）（PPh3）2和顺式，顺式-Ir（H）（--Ph）2（CO）（PPh3）2的形成和异构化氢和苯乙炔的氧化加成反应生成反式Ir（CO）（-Ph-Ph）（PPh3）2

  摘要：

  摘要将H–R（H--Ph和H 2）氧化添加到反式-Ir（-Ox-Ph）（CO）（PPh 3）2（2）中得到初始产物顺式，顺式-Ir（H ）（--Ph）2（CO）（PPh 3）2（3a）和顺式，顺式-Ir（H）2（--Ph）（CO）（PPh 3）2（3b）。两种顺式-bis（PPh 3）配合物3a和3b均进行异构化，得到反式-bis（PPh 3）配合物反式，反式-Ir（H）（--Ph）2（CO）（PPh 3）2 （4a）和顺式，反式-Ir（H）2（--Ph）（CO）（PPh 3）2（4b）。相对于3b，在CDCl 3中在N 2下在25℃下k 1 ＝ 6.37×10 -4 s -1的异构化是3b→4b的一阶。反应速率（k 1）似乎与H 2的浓度无关。活化的负熵大（ΔS≠= -24.9±5.7 cal deg -1 mol -1），活化焓相对较小（ΔH≠= 14.5±3）。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(98)00358-1
• 作为产物：
  描述：

  [trans-Ir(CO)(PPh3)2(NCCH3)](+)ClO4(-) 、 苯乙炔 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以80%的产率得到trans-Ir(CCPh)(CO)(PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  顺式，顺式-Ir（H）2（--Ph）（CO）（PPh3）2和顺式，顺式-Ir（H）（--Ph）2（CO）（PPh3）2的形成和异构化氢和苯乙炔的氧化加成反应生成反式Ir（CO）（-Ph-Ph）（PPh3）2

  摘要：

  摘要将H–R（H--Ph和H 2）氧化添加到反式-Ir（-Ox-Ph）（CO）（PPh 3）2（2）中得到初始产物顺式，顺式-Ir（H ）（--Ph）2（CO）（PPh 3）2（3a）和顺式，顺式-Ir（H）2（--Ph）（CO）（PPh 3）2（3b）。两种顺式-bis（PPh 3）配合物3a和3b均进行异构化，得到反式-bis（PPh 3）配合物反式，反式-Ir（H）（--Ph）2（CO）（PPh 3）2 （4a）和顺式，反式-Ir（H）2（--Ph）（CO）（PPh 3）2（4b）。相对于3b，在CDCl 3中在N 2下在25℃下k 1 ＝ 6.37×10 -4 s -1的异构化是3b→4b的一阶。反应速率（k 1）似乎与H 2的浓度无关。活化的负熵大（ΔS≠= -24.9±5.7 cal deg -1 mol -1），活化焓相对较小（ΔH≠= 14.5±3）。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(98)00358-1

文献信息

• π-Allyliridium(I) complexes, Ir(η3-CH2CHCHAr)(CO)(PPh3)2 (Ar=Ph, C6H4Me-p, C6H4Br-p). Comparison of their structures and chemical properties with analogous Rh complexes
  作者：Kohtaro Osakada、Masayuki Kimura、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00142-x

  日期：2000.5

  coordination geometry to that of Rh(η3-CH2CHCHX)(CO)(PPh3)2. An equimolar reaction of phenylacetylene with Ir(η3-CH2CHCHC6H4Me-p)(CO)(PPh3)2 gives a mixture of trans-Ir(CCPh)(CO)(PPh3)2 and trans,trans-IrH(CCPh)2(CO)(PPh3)2 accompanied by the liberation of 1-(4-methylphenyl)-1-propene. The Ir(III) acetylide complex is obtained separately from the reaction of excess phenylacetylene with the π-allyliridium(I)

  Arylallenes如（4-甲基苯基）丙二烯，phenylallene，和（4-溴苯基）丙二烯与IRH（CO）（PPH反应3）3，得到的πallyliridium（I）络合物，铱（η 3 -CH 2 CHCHAr） （CO）（PPh 3）2（Ar = C 6 H 4 Me- p，Ph和C 6 H 4 Br- p）。该复合物的晶体学研究表现出相似的配位几何形状到的Rh（η的3 -CH 2 CHCHX）（CO）（PPH 3）2。苯乙炔与铱等摩尔反应（η 3 -CH 2CHCHC 6 H 4 Me- p）（CO）（PPh 3）2得到反式-Ir（CCPh）（CO）（PPh 3）2和反式-反式-IrH（CCPh）2（CO ）（PPh 3）2伴随着1-（4-甲基苯基）-1-丙烯的释放。Ir（III）乙炔化物络合物是通过过量的苯基乙炔与π-烯丙基铱（I）络合物的反应单独获得的。这些配合物的各自的平