VCl3(1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diazabuta-1,3-diene) | 443294-91-5

• 英文名称: VCl3(1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diazabuta-1,3-diene)
• CAS: 443294-91-5
• 化学式: C₂₆H₃₆Cl₃N₂V
• 分子量: 533.886
• InChiKey: CAZQCGGBJIUVDW-IHDMXVETSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [VCl3(thf)3] 、 N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 VCl3(1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diazabuta-1,3-diene)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-diimine V(iii) complexes and their role as ethylene polymerisation catalysts

  摘要：

  两种新型α-二亚胺钒配合物， [PhNC(Me)–C(Me)NPh]V(THF)Cl3 (1) 和 {[2,6-(i-Pr)2Ph]NCH–CHN[2,6-(i-Pr)2Ph]}VCl3 (2) 是通过VCl3(THF)3与相应的α-二亚胺配体的配体交换反应合成的。配合物1的化学结构通过X射线晶体学确定，发现其由一个扭曲的八面体几何结构的钒原子构成，并且其配位的THF的氧原子、二亚胺配体的两个氮原子和一个氯原子位于同一平面内。配合物1和2通过FT-IR、1H NMR和元素分析进行表征，2被鉴定为THF游离的V(III)二亚胺配合物。在用MAO或AlEt2Cl活化后，初步探讨了1和2作为聚乙烯聚合催化剂的行为，并与在类似条件下的{2,6-bis[2,6-(i-Pr)2PhNC(Me)]2(C5H3N)}VCl3 (3)进行了比较。对1–3进行AlEt2Cl活化时，在-40°C观察到适度的聚合活性，而相应的MAO活化催化剂表现出较低的活性。在-40°C时，活性位点的摩尔浓度相当低（在总钒的5-12%范围内），这是由于配合物缓慢烷基化后V(III)催化剂还原为无活性V(II)物种所致。在50°C时，观察到1–3-AlEt2Cl催化剂的聚乙烯聚合活性增加，生产率值的趋势与金属中心的立体障碍相符合。1–3催化剂的二亚胺配体与AlEt2Cl的烷基化导致活性位点的失活，在聚合条件下仅部分活性，而1和2与MAO的反应则导致活性物种的快速降解。

  DOI：

  10.1039/b105931a