头对头(HH)新戊酰胺桥接的含赤道Br-
配体([[H2O)(NH3)2Pt(μ-pivalamidato)2Pt(Br)2(OH2)的双核络合物的轴向
配体取代反应)在酸性
水溶液中动力学研究了] 2+(配合物1)和[(Br)(NH3)2Pt(μ-新戊酰胺基)2Pt(Br)2(Br)](配合物2))与
丙酮的动力学关系。两种配合物均与
丙酮缓慢反应,并在两个步骤(1和2)中形成了
丙酮基PtIII双核配合物。配合物1和2的反应步骤1观察到的拟一级反应常数(kobs1)分别线性和二次取决于给定[H +]下的过量
配体浓度(CL)。在两个反应中,步骤2的速率常数均与CL和[H +]无关。对于配合物1,提出了一种涉及具有一个π-配位
丙酮分子的中间体的反应机理,该机理与先前针对HH四胺mine基桥接的二
铂(III)配合物与
丙酮的反应所提出的机理相似。相反,对于络合物2,提出了一种在轴向位点上涉及带有两个π配位
丙酮分子的中间体的反应机理。