名称:
某些钌和的羧酸盐对乙炔的配位,低聚和转移氢化反应:双(三氟乙酰基)羰基-(甲醇)双(三苯基膦)钌(II)和(1,4-二苯基丁-1-烯-3)的晶体和分子结构-yn-2-基)三氟乙酰基-(羰基)双(三苯基膦)钌(II)
摘要:
摘要氢化物[MH(O2CCF3)(CO)(PPh3)2](M = Ru或Os)与双取代乙炔PhCCPh和PhCCMe反应,得到乙烯基产物[M {C(Ph)CHPh}(O2CCF3 )(CO)(PPh3)2]和[M {C(Ph)CHMe}(O2CCF3)(CO)(PPh3)2] / [M {C(Me)CHPh}(O2CCF3)(CO)(PPh3 )2]。在冷乙醇中用三氟乙酸对这些产物进行酸解可分别释放出顺式-sti和顺式-PhHCCHMe,从而建立了乙烯基配体的顺式-立体化学。在酸解步骤中形成的配合物[M(O2CCF3)2(CO)(PPh3)2]易于醇解,然后通过β-消除醛来再生母体氢化物[MH(O2CCF3)(CO)(PPh3)2]和从而完成用于乙炔转移氢化的催化循环。甲醇加合物中间体的分子结构 [Ru(O2CCF3)2(MeOH)(CO)(PPh3)2]已通过X射线方法测定,
DOI:
10.1016/s0277-5387(00)84091-7