摘要:
                                时间分辨光谱技术已被用于制备和询问瞬态物质,这些物质是钴催化加氢甲酰化反应中反应中间体的模型。RC(O)Co(CO)3(PR'3)型(A; R = CH3,CD3或C2H5; R'= Ph或nBu)的乙酰钴羰基配合物的快速光解导致CO光解,得到“不饱和”中间体[RC(O)Co(CO)2(PR'3)](I),它通过两种竞争途径衰减,烷基迁移至钴,得到RCo(CO)3PR'3(M),并与CO重整为A。使用全氘乙酰基复合物(R = CD3,R'= Ph),CO捕集(kco)和甲基迁移(kM)的速率常数都略小于perprotio类似物(kh / kd分别为1.04 +/- 0.01和1.07 +/- 0.09)。因此,“