{η⁵-C₅Me₅*Ta[N(ⁱPr)C(Me)N(ⁱPr)](μ-N)}₂ | 948576-40-7

• 英文名称: {η⁵-C₅Me₅*Ta[N(ⁱPr)C(Me)N(ⁱPr)](μ-N)}₂
• CAS: 948576-40-7；948301-39-1
• 化学式: C₃₆H₆₄N₆Ta₂
• 分子量: 942.84
• InChiKey: CHVFQOXLCRSMAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {η⁵-C₅Me₅*Ta[N(ⁱPr)C(Me)N(ⁱPr)](μ-N)}₂ 、 苯硅烷 以 苯 为溶剂， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环境温度下的二氮活化：H2 和 PhSiH3 添加的新模式，用于“端桥”[Ta(IV)]2(μ-η1:η1-N2) 配合物和 Bis(μ-nitrido) [Ta(V) )(μ-N)]2产物衍生自容易的 N⋮N 键裂解

  摘要：

  Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)](Cl)3 (Cp* = η5-C5Me5) (1) 在四氢呋喃 (THF) 中用 2.5 当量的钾石墨 (KC8) 进行化学还原，提供{Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)]Cl}2(μm:η-ηN2) (2) 的产率为 70%。使用 4 当量的 KC8，减少 1 可提供 34% 的 {Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)]}2(μm:η-N2) (3) 的分离产率。2 和 3 的单晶 X 射线分析分别提供 1.288(10) 和 1.313(4) A 的 NN 键长，这表明这些化合物具有大量的酰肼 [μ-N2]4- 特征。虽然 2 对溶液中的氢化和氢化硅烷化具有热稳定性和化学惰性，但在 0 °C 以上，3 会自发地定量转化为 {Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)N]}2 (4)顺式和反式异构体的比例为 7:1。顺式和反式

  DOI：

  10.1021/ja072248v
• 作为产物：
  描述：

  {η⁵-C₅Me₅*Ta[N(ⁱPr)C(Me)N(ⁱPr)]}₂(μ-η¹:η¹-N₂) 以 正戊烷 为溶剂， 以99%的产率得到{η⁵-C₅Me₅*Ta[N(ⁱPr)C(Me)N(ⁱPr)](μ-N)}₂
  参考文献：
  名称：

  环境温度下的二氮活化：H2 和 PhSiH3 添加的新模式，用于“端桥”[Ta(IV)]2(μ-η1:η1-N2) 配合物和 Bis(μ-nitrido) [Ta(V) )(μ-N)]2产物衍生自容易的 N⋮N 键裂解

  摘要：

  Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)](Cl)3 (Cp* = η5-C5Me5) (1) 在四氢呋喃 (THF) 中用 2.5 当量的钾石墨 (KC8) 进行化学还原，提供{Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)]Cl}2(μm:η-ηN2) (2) 的产率为 70%。使用 4 当量的 KC8，减少 1 可提供 34% 的 {Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)]}2(μm:η-N2) (3) 的分离产率。2 和 3 的单晶 X 射线分析分别提供 1.288(10) 和 1.313(4) A 的 NN 键长，这表明这些化合物具有大量的酰肼 [μ-N2]4- 特征。虽然 2 对溶液中的氢化和氢化硅烷化具有热稳定性和化学惰性，但在 0 °C 以上，3 会自发地定量转化为 {Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)N]}2 (4)顺式和反式异构体的比例为 7:1。顺式和反式

  DOI：

  10.1021/ja072248v

文献信息

• Fine-Tuning the Energy Barrier for Metal-Mediated Dinitrogen N≡N Bond Cleavage
  作者：Andrew J. Keane、Brendan L. Yonke、Masakazu Hirotsu、Peter Y. Zavalij、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1021/ja505309j

  日期：2014.7.16

  magnitude of the free energy barrier height for N≡N bond cleavage as assessed by kinetic studies and experimentally derived activation parameters. The origin of the contrasting kinetic stability of the first-row congener, Cp*V[N((i)Pr)C(Me)N((i)Pr)]}2(μ-η(1):η(1)-N2) toward N≡N bond cleavage is rationalized in terms of a ground-state electronic structure that favors a significantly less-reduced μ-N2 fragment

  实验数据支持一系列通式为 Cp*M[N((i)Pr)C(R)N((i)Pr)]}2 的第 5 族双金属二氮配合物内 N≡N 键断裂的机制(μ-N2) (Cp* = η(5)-C5Me5) (M = Nb, Ta)，在溶液中通过分子内“端对桥接”（μ-η(1):η(1) -N2) 到“side-on-bridged”（μ-η(2):η(2)-N2) 异构化过程，以定量提供相应的双金属双（μ-硝基）配合物，Cp*M[N(( i)Pr)C(R)N((i)Pr)](μ-N)}2。进一步证明，远端 R 取代基的空间和电子特征的细微变化，其中 R = Me、Ph 和 NMe2，可用于调节 N≡N 键断裂的自由能垒高度的大小，如通过评估动力学研究和实验得出的活化参数。