摘要:
摘要通过单核锰(II)络合物在CH 3 CN中的氧化,合成了二聚体[(1)Mn III] 2(μ-O)(3)。使用的配体是3,3'-17-冠-6-SAL-3-CH 3 -OPHEN(1)。二聚体3在DMF中与KPF 6和Ba(SO 3 CF 3)2反应形成3·2KPF 6和3·2Ba(SO 3 CF 3)2,并通过光谱和电化学手段对其进行分离和表征。所有二聚体都参与了可逆的两电子转移过程,产生了相应的Mn II,Mn II(μ-oxo)二聚体。将阳离子包含在二聚体的冠醚部分中会导致3的形式还原电位转变为更正的值:E o(3)= -120 mV,CH 2 Cl 2; E o(3)= -120 mV,CH 2 Cl 2; H 2 Cl 2。E o(3·2KPF 6)= 0 mV,CH 3 CN; E o(3·2Ba(SO 3 CF 3)2)= 180 mV,CH 3 CN均相对于SSCE。