摘要:
描述了一些新的 eta/sup 5/-杂环锰三羰基配合物的合成和表征。对这些氮族 eta/sup 5/-二甲基杂环锰三羰基配合物的 CO 取代反应进行了动力学研究。结果表明,只有 N-杂环化合物才能被磷亲核试剂取代。这些结果归因于 N 的电负性大于 C、P 或 As 的电负性。三羰基(eta/sup 5/-3,4-二甲基吡咯基)锰(I)和三羰基(eta/sup 5/-2,5-二甲基吡咯基)锰(I)均通过缔合途径取代CO,其中反应速率为金属配合物浓度的一阶和进入亲核试剂浓度的一阶。前一种化合物还通过与进入的亲核试剂浓度无关的途径替代 CO。二阶途径被认为涉及环滑移(eta/sup 5/ ..--> .. eta/sup 3/ ..--> .. eta/sup 5/)机制,而一阶途径途径似乎涉及配体解离机制。