1,2-dimethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) | 24172-98-3

• 英文名称: 1,2-dimethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12)
• 英文别名: 1,12-C2B10H10-1,12-(CH3)2；1,12-Me2-1,12-closo-C2B10H10；1,12-Me2-closo-C2B10H10
• CAS: 24172-98-3
• 化学式: C₄H₁₆B₁₀
• 分子量: 172.281
• InChiKey: QHNTZXJTZQLESX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dimethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 、 三氟甲烷磺酸甲酯 在 triflic acid 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A Camouflaged Icosahedral Carborane: Dodecamethyl-1,12-dicarba-closo-dodecaborane(12) and Related Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.199513321
• 作为产物：
  描述：

  1,12-dicarba-closo-dodecaborane(12) 在 sodium amide 作用下， 以 氨 为溶剂， 生成 1,2-dimethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 、 1-methyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12)
  参考文献：
  名称：

  Stanko, V. I.; Gol'tyapin, Yu. V., Journal of general chemistry of the USSR

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Exopolyhedral ligand flipping on isomerisation of novel supraicosahedral stannacarboranes
  作者：Peter D. Abram、David Ellis、Georgina M. Rosair、Alan J. Welch

  DOI：10.1039/b911350a

  日期：——

  Novel p-block metallacarboranes with 4,1,10-SnC2B10 and 4,1,12-SnC2B10 architectures are described; the structures of bipyridyl adducts of these compounds reveal very different bipyridyl orientations yielding unique experimental information on the relative trans influences of facial B and C atoms in the cage.

  描述了具有4,1,10-SnC2B10和4,1,12-SnC2B10结构的新型p嵌段金属碳硼烷；这些化合物的联吡啶加合物的结构揭示了非常不同的联吡啶取向，从而产生了关于笼中面部B和C原子的相对反式影响的独特实验信息。
• The first 4,1,10-MC2B10 supraicosahedral metallacarboranes and a route to previously inaccessible 4,1,12-ruthenium arene species
  作者：David Ellis、Maria Elena Lopez、Ruaraidh McIntosh、Georgina M. Rosair、Alan J. Welch、Romain Quenardelle

  DOI：10.1039/b416646a

  日期：——

  Reduction of 1,12-closo-C2B10H12 or its C,C-dimethyl analogue with sodium in liquid ammonia followed by metallation with CpCo}2+, (arene)Ru}2+ or (dppe)Ni}2+ fragments affords the first examples of 4,1,10-MC2B10 species; thermolysis of these yields the appropriate 4,1,12-MC2B10 isomers, unavailable for (arene)Ru metallacarboranes by similar thermolysis of known 4,1,6-MC2B10 compounds.

  在液氨中，用钠还原1,12-闭合-C2B10H12或其C,C-二甲基类似物，随后与CpCo}2+、(arene)Ru}2+或(dppe)Ni}2+片段进行金属化反应，首次合成了4,1,10-MC2B10物种；热解这些化合物可以得到相应的4,1,12-MC2B10异构体，这些异构体无法通过已知的4,1,6-MC2B10化合物的类似热解反应得到，也不适用于(arene)Ru金属碳硼烷。
• Untethered 4,1,2-MC2B10 supraicosahedral metallacarboranes, their C,C′-dimethyl 4,1,6-, 4,1,8- and 4,1,12-MC2B10 analogues, and DFT study of the (4,)1,2- to (4,)1,6-isomerisations of C2B11 carboranes and MC2B10 metallacarboranes
  作者：Amelia McAnaw、Maria Elena Lopez、Greig Scott、David Ellis、David McKay、Georgina M. Rosair、Alan J. Welch

  DOI：10.1039/c2dt31283b

  日期：——

  Reduction of the tethered carborane 1,2-μ-(CH2SiMe2CH2)-1,2-closo-C2B10H10 followed by metallation with CpCo} or (p-cymene)Ru} fragments affords both C,C′-dimethyl 4,1,2-MC2B10 and 4,1,6-MC2B10 species. DFT calculations indicate that the barriers to isomerisation of both 4-Cp-4,1,2-closo-CoC2B10H12 and 4-(η-C6H6)-4,1,2-closo-RuC2B10H12 to their respective 4,1,6-isomers are too high for this to be the origin of the unexpected formation of 4,1,6-MC2B10 products (in marked contrast to the related isomerisation of 1,2-closo-C2B11H13 to 1,6-closo-C2B11H13), and, indeed, the 4,1,2-species are recovered unchanged from refluxing toluene. Equally, the DFT-calculated profile for the isomerisation of [7,8-nido-C2B10H12]2− to [7,9-nido-C2B10H12]2− suggests that the unexpected formation of 4,1,6-metallacarboranes is unlikely to result from isomerisation of a reduced (nido) carborane following desilylation. Instead, the source of the 4,1,6-MC2B10 compounds is traced to desilylation of 1,2-μ-(CH2SiMe2CH2)-1,2-closo-C2B10H10 by Li or Na prior to reduction. The supraicosahedral metallacarboranes 1,8-Me2-4-Cp-4,1,8-closo-CoC2B10H10, 1,12-Me2-4-Cp-4,1,12-closo-CoC2B10H10 and 1,12-Me2-4-(p-cymene)-4,1,12-closo-RuC2B10H10 are also reported with all new species characterised both spectroscopically and crystallographically.

  通过对联结的卡巴烯1,2-μ-(CH2SiMe2CH2)-1,2-closo-C2B10H10进行还原，然后用CpCo}或(p-cymene)Ru}片段进行金属化，可以得到C,C′-二甲基4,1,2-MC2B10和4,1,6-MC2B10物种。DFT计算表明，4-Cp-4,1,2-closo-CoC2B10H12和4-(η-C6H6)-4,1,2-closo-RuC2B10H12转变为各自的4,1,6-同分异构体的能量障碍过高，因此这并不是4,1,6-MC2B10产品意外生成的原因（与1,2-closo-C2B11H13转变为1,6-closo-C2B11H13 的相关同分异构化形成明显对比），实际上，4,1,2-物种在回流甲苯中保持不变。同样，DFT计算的[7,8-nido-C2B10H12]2−到[7,9-nido-C2B10H12]2−的同分异构化的能量轮廓也表明，4,1,6-金属卡巴烯的意外形成不太可能是由于在去硅化后还原的(nido)卡巴烯所导致的。相反，4,1,6-MC2B10化合物的来源追溯到在还原之前，Li或Na对1,2-μ-(CH2SiMe2CH2)-1,2-closo-C2B10H10进行去硅化。此外，还报道了超二十面体金属卡巴烯1,8-Me2-4-Cp-4,1,8-closo-CoC2B10H10、1,12-Me2-4-Cp-4,1,12-closo-CoC2B10H10和1,12-Me2-4-(p-cymene)-4,1,12-closo-RuC2B10H10，所有新物种均通过光谱学和晶体学进行了表征。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.11, 4.1, page 56 - 59
  作者：

  DOI：——

  日期：——