trans-(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η2-C=C-crotononitrile) | 681440-85-7

• 英文名称: trans-(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η2-C=C-crotononitrile)
• 英文别名: (1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η2-C=C-crotononitrile)；(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(crotononitrile)
• CAS: 681440-85-7；681249-07-0
• 化学式: C₁₈H₃₇NNiP₂
• 分子量: 388.136
• InChiKey: KLKUPSNRLASIOC-VQSZBRBVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η2-C=C-crotononitrile) 、 三苯基硼烷 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 以31%的产率得到(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η2-C=C-crotononitrile-BPh3)
  参考文献：
  名称：

  BPh3 的动力学、热力学和对 [Ni(dippe)] 烯丙基氰化物相互转化中竞争性 C-C 和 C-H 键活化反应的影响

  摘要：

  [(dippe)Ni(micro-H)](2) 与烯丙基氰在低温下定量反应生成 eta(2)-烯烃配合物 (dippe)Ni(CH(2)=CHCH(2)CN) (1 ）。在室温或更高温度下，烯烃络合物转化为 C-CN 裂解产物 (dippe)Ni(eta(3)-allyl)(CN) (3) 和烯烃异构化产物 (dippe)Ni(eta) 的混合物(2)-巴豆腈）（顺式和反式 2），通过 CH 活化形成。后者是较长反应时间的唯一产物，表明 C-CN 裂解是可逆的，巴豆腈配合物 2 比 eta(3)-烯丙基物种 3 在热力学上更稳定。温度和速率常数已通过反应模型提取出来。C-CN 键形成的速率常数（C-CN 裂解的反向）显示出比 C-CN 和 CH 活化更强的温度依赖性，使得观察到的 CH 与 C-CN 裂解产物的分布强烈依赖于温度。C-CN 形成步骤的激活参数也与 C-CN 和 CH 裂解步骤（较大的

  DOI：

  10.1021/ja037002e
• 作为产物：
  描述：

  (1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η2-C=C-allyl cyanide) 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η2-C=C-crotononitrile)
  参考文献：
  名称：

  BPh3 的动力学、热力学和对 [Ni(dippe)] 烯丙基氰化物相互转化中竞争性 C-C 和 C-H 键活化反应的影响

  摘要：

  [(dippe)Ni(micro-H)](2) 与烯丙基氰在低温下定量反应生成 eta(2)-烯烃配合物 (dippe)Ni(CH(2)=CHCH(2)CN) (1 ）。在室温或更高温度下，烯烃络合物转化为 C-CN 裂解产物 (dippe)Ni(eta(3)-allyl)(CN) (3) 和烯烃异构化产物 (dippe)Ni(eta) 的混合物(2)-巴豆腈）（顺式和反式 2），通过 CH 活化形成。后者是较长反应时间的唯一产物，表明 C-CN 裂解是可逆的，巴豆腈配合物 2 比 eta(3)-烯丙基物种 3 在热力学上更稳定。温度和速率常数已通过反应模型提取出来。C-CN 键形成的速率常数（C-CN 裂解的反向）显示出比 C-CN 和 CH 活化更强的温度依赖性，使得观察到的 CH 与 C-CN 裂解产物的分布强烈依赖于温度。C-CN 形成步骤的激活参数也与 C-CN 和 CH 裂解步骤（较大的

  DOI：

  10.1021/ja037002e

文献信息

• Preparation, structure, and dynamics of a nickel π-allyl cyanide complex
  作者：Nicole M. Brunkan、William D. Jones

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00431-5

  日期：2003.10

  The complex (dippe)Ni(η3-allyl)(CN) has been prepared and fully characterized (dippe=bis-(diisopropylphosphino)ethane), including X-ray diffraction studies, as a square pyramidal structure. The complex shows dynamic 1H-NMR behavior consistent with substantial structural rearrangements upon π to σ allyl interconversion. A comparison is made with (dippe)Ni(η3-allyl)Br, which also displays a square pyramidal

  配合物（dippe）的Ni（η 3 -烯丙基）（CN）已经制备和完全表征（dippe =双- （二异丙基）乙烷），包括X射线衍射研究，作为四方锥体结构。该复合物显示出动态1 H-NMR行为，与π至σ烯丙基互变时的实质性结构重排一致。比较用（dippe）的Ni（η由3 -烯丙基）BR，其也显示一个方锥体结构。