摘要:
在此,我们介绍了第一个完全表征的单体三膦硼烷的合成。三溴化硼与3当量大体积磷化锂t Bu 2 PLi进行简单反应,得到三膦硼烷( t Bu 2 P) 3 B。通过两步反应得到了具有多种膦基取代基的三膦硼烷,其中可分离的溴二膦硼烷( t Bu 2 P) 2 BBr 首先形成,然后与 1 当量体积较小的磷化物 R 2 PLi(R 2 P = Cy 2 P、 i Pr 2 P、 t BuPhP 或 Ph 2 P)反应。利用该方法,我们得到了一系列通式为( t Bu 2 P) 2 BPR 2的三膦硼烷。在结构和理论研究的基础上,可以区分两种主要类型的三膦硼烷结构。在第一种类型中,所有三个电子孤对对与中心硼原子的形式上空的 p 轨道相互作用,导致离域 π 键合,而在第二种类型中,观察到一个局域 P=B 键和两个 P-B 键。分析了( t Bu 2 P) 2 BP i Pr 2与H 3 B·SMe 2反应过程中三膦硼烷的路易斯酸碱性质。