摘要:
以与先前报道的邻烷基取代的芳基膦相同的方式,制备了一组设计用于增加加氢甲酰化反应的支链-正态比的新膦配体,后者在丙烯和甲酰胺的加氢甲酰化中显示出增加的i / n比。 1-己烯。为了确定配体的催化行为与立体电子性质之间的关系,将各种官能烷基(甲基,异丙基,环己基)直接置于磷原子上,并置于与磷连接的苯环的邻位。在丙烯和1-己烯的加氢甲酰化反应中,较高的i / n与三苯基膦相比,几乎所有配体的比率都得到了提高。另外,随着邻烷基取代基变大,它对i-选择性具有有利的影响。配体的表征通过NMR光谱进行(主要是,{ },{ },HSQC / HETCOR和COZY-90)。还通过量子力学计算和合成三种Rh(acac)(CO)(PR 3)衍生物研究了配体的性质。所述ø -烷基取代基被取向在(2-己基苯基)二环己基膦和(2,5-二甲基苯基)的X射线晶体结构的配位体的锥角之外的双(4-吡啶基)膦,和Rh(ACAC)(一氧化碳)(PR