摘要:
通过ONO或O 5连接的芳基二胺与二吡咯甲烷二醛之间直接的路易斯酸催化的[1 + 1]缩合反应,制备了一系列多齿双室席夫碱吡咯大环化合物。这些大环具有氢键受体和给体性质,并为金属化反应提供了独特的N 4和O 5 / ONO给体,因此形成了碱金属,碱土金属和过渡金属配合物,这些金属配合物在光谱和晶体学上都有特征。而构型灵活的O 5供体组允许形成螺旋钾盐结构,这些大环所有变体的过渡金属络合物始终采用楔形,Pacman形结构,其中金属结合在吡咯-亚胺N 4供体组中,因此保留了ONO / O 5供体设置吊坠和根尖。在某些情况下(V,Cr和Co),路易斯酸结合位点和氢键受体的这种近邻结合促进了分子裂隙中水的配位。或者,可以看到悬臂和金属之间的直接相互作用(例如Ti)。还制备了较高阶的[2 + 2]大环,作为环化的次要,不可分离的副产物,以及Fe 2,Mn 2和Co 2 通过X射线晶体学发现这些较大的大环的复合物采用双核螺旋结构。