[(η5-C5Me5)W[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl2] | 1241890-52-7

• 英文名称: [(η5-C5Me5)W[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl2]
• 英文别名: (η⁵-C₅Me₅)*W{N(iPr)C(Me)N(iPr)}Cl₂；Cp*Mo{N(iPr)C(Me)N(iPr)}Cl₂
• CAS: 1241890-52-7
• 化学式: C₁₈H₃₂Cl₂N₂W
• 分子量: 531.221
• InChiKey: VPEZOHTXEPOYFW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氮气-15N2 、 [(η5-C5Me5)W[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl2] 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 {(η⁵-C₅Me₅)*W[N-(iPr)C(Me)N(iPr)]}₂(μ-η1:η1-¹⁵N₂)
  参考文献：
  名称：

  金属介导的异氰酸盐，二氮，二氧化碳和R3EC1的R3ENCO的生产

  摘要：

  通过N 2，CO 2和R 3 ECl（E = C，Si和Ge）的分子固定，已开发出一种高效且通用的化学循环来生产异氰酸酯。关键步骤包括第6组双核二氮配合物的'一锅式'光解NN键裂解，并通过R 3 ECl原位捕获，以提供金属末端亚氨基配合物，该配合物可同时参与亚氮基转移和氧原子。转移生成中间金属末端羰基配合物，并释放出异氰酸酯产物。含氧配合物与额外当量的R 3 ECl反应生成二氯化金属，它是双核二氮原料的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201502293
• 作为产物：
  描述：

  [(η5-C5Me5)W[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl3] 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到[(η5-C5Me5)W[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl2]
  参考文献：
  名称：

  第 6 组“End-On-Bridged”双核配合物中的二氮络合和 N≡N 活化程度，{(η5-C5Me5)M[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]}2 (μ-η1:η1-N2) (M = Mo 和 W)

  摘要：

  Cp*M[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl(3) 的化学还原 (Cp* = eta(5)-C(5)Me(5)) (1, M = Mo) 和 (2, M = W) 在 THF 中使用 0.5% NaHg 提供了极好的抗磁性双核端桥双氮复合物 {Cp*M[N(i-Pr)C(Me)N(i- Pr)]}(2)(mu-eta(1):eta(1)-N(2)) (6, M = Mo) 和 (8, M = W)。Cp*Mo[N(i-Pr)C(NMe(2))N(i-Pr)]Cl(2) (4) 与 3 当量的 KC(8) 在 THF 中的化学还原同样产生抗磁性 {Cp* Mo[N(i-Pr)C(NMe(2))N(i-Pr)]}(2)(mu-eta(1):eta(1)-N(2)) (7)。7 和 8 的单晶 X 射线分析证实了双核端桥式 mu-eta(1):eta(1)-N(2) 配位模式和这些化合物的固态分子结构提供了

  DOI：

  10.1021/ja100469f

文献信息

• Interligand H⋯Si interactions in tungsten silyl trihydride complexes
  作者：Meg E. Fasulo、T. Don Tilley

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.11.046

  日期：2011.3

  The dichloride complex Cp∗(Am)WCl2 (1, Am = [(iPrN)2CMe]−) reacted with the primary silanes PhSiH3, (p-tolyl)SiH3, (3,5-xylyl)SiH3, and (C6F5)SiH3 to produce the W(VI) (silyl)trihydrides Cp∗(Am)W(H)3(SiHPhCl) (2), Cp∗(Am)W(H)3(SiHTolylCl) (3), Cp∗(Am)W(H)3(SiHXylylCl) (4), and Cp∗(Am)W(H)3[SiH(C6F5)Cl] (5). In an analogous manner, 1 reacted with PhSiH2Cl to give Cp∗(Am)W(H)3(SiPhCl2) (6). Complex 6

  二氯化物络合物的Cp *（AM）WCL 2（1，AM = [（iPrN）2 CME] - ）与主硅烷PhSiH反应3，（p -甲苯基）的SiH 3，（3,5-二甲苯基）的SiH 3，和（C 6 F 5）SiH 3生成三价W（VI）（甲硅烷基）三氢化物Cp ∗（AM）W（H）3（SiHPhCl）（2），Cp ∗（AM）W（H）3（SiHTolylCl） （3），Cp ∗（AM）W（H）3（SiHXylylCl）（4）和Cp ∗（AM）W（H）3 [SiH（C 6 F 5）Cl]（5）。类似地，1与PhSiH 2 Cl反应，得到Cp *（AM）W（H）3（SiPhCl 2）（6）。配合物6也可以由2与Ph 3 CCl的反应定量地产生。NMR光谱研究和X射线晶体学分析表明，一个W–H与氯甲硅烷基之间存在配位体H⋯Si相互作用，这通过DFT计算得到了进一步支持。
• Catalytic Production of Isocyanates via Orthogonal Atom and Group Transfers Employing a Shared Formal Group 6 M(II)/M(IV) Redox Cycle
  作者：Brendan L. Yonke、Jonathan P. Reeds、Philip P. Fontaine、Peter Y. Zavalij、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1021/om500532s

  日期：2014.7.14

  Under an atmosphere of CO, the Mo(IV) imido complex Cp*Mo[N(Pr-i)C(Me)N(Pr-i)] (NSiMe3) (Cp* = eta(5)- C5Me5) (1) serves as a catalyst for production of an isocyanate via metal-mediated nitrene group transfer in benzene solution under mild conditions (55 degrees C, 10 psi) according to RN3 + CO -> N-2 + RNCO. Mechanistic and structural studies support a catalytic cycle for nitrene group transfer involving formal Mo(II) monocarbonyl and Mo(IV) (kappa(2)-C,N)-isocyanate intermediates. These results complement an earlier finding that catalytic production of isocyanates can alternatively proceed through oxygen-atom transfer and an isomeric Mo(IV) (kappa(2)-C,O)-isocyanate according to N2O + CNR -> N-2 + RNCO.