摘要:
fac-(bpy)Re I(CO)3(DA)+类型的两种过渡金属配合物(其中bpy = 2,2'-联吡啶,DA是被1,2-二胺电子供体取代的吡啶配体)已经准备好了。1,2-二胺由于被单电子转移氧化激活时容易发生快速的C-C键断裂,因此可作为“反应性供体配体”。二胺配合物的光激发通过金属到配体电荷转移(MLCT)状态的分子内电子转移猝灭提供[配体-配体电荷转移(LLCT)状态,[(bpy)Re I(CO)3(DA) ] + + ħ ν→[(BPY • -)重新II(CO)3(DA)] + *(MLCT)→[(bpy •-)Re I(CO)3(DA •+)] + *(LLCT)。光化学产物和量子效率研究表明,二胺反应性供体配体高效地经历了光诱导的C-C键断裂,这大概是通过自由基阳离子(DA •+)(以LLCT激发态存在)。激光闪光光解法可以直接检测由C-C键断裂形成的基于金属配合物的自由基。通