摘要:
新的二甲基二(2-吡啶基)硼酸(dmdpb)铂(II)配合物,(dmdpb)Pt II Me(SMe 2)(1),(dmdpb)Pt II(L)(SMe 2)+,L =甲醇(2),MeCN(3),由以下人员支持二甲基硫配位体,并设有一个(1)或无烃基在金属(2,3)中制备及其与氧化过氧化氢被研究了。配合物1在金属上带有+1的形式电荷,甲醇配合物2能够失去金属的质子。甲醇配体形成与1相似带电荷的甲醇衍生物4对H 2 O 2具有反应性。然而,在金属上具有+2形式电荷的阳离子络合物3不与H 2 O 2反应。单甲基铂(II)配合物1的氧化导致B到Pt甲基的转移,并形成了坚固的二甲基Pt IV物种5,直到100°C时,它们都不会进行C–O还原消除。相比之下,2 in甲醇-d 4导致定量形成二甲醚-d 3,CD 3 OCH 3。据推测,后者反应涉及从B到Pt的甲基转移和高反应性阳离子单甲基Pt IV物质的形成,其甲基碳原子可以接受甲醇-d