摘要:
酮络合物[CPM(CO)2(PR 3)(η 1 -Et 2 ç O)] + BAR' 4 -(R =苯基或Me; M = Mo或W)从氢化物转移制备来自CP(CO)2(PR 3)MH至pH 3 ç +巴' 4 - [中,Ar'= 3,5-双(三氟甲基)苯基]在3-戊酮的存在。这些酮络合物是在温和条件下(23°C,<4 atm H 2)加氢Et 2 C O的催化剂前体。从PCy 3配合物Cp(CO)的反应获得类似的催化氢化2(PCY 3)MH的Ph 3 Ç +巴' 4 - 。所提出的机理涉及通过H 2置换酮,产生阳离子金属二氢化物[CpM(CO) 2(PR 3)(H) 2 ] +。从二氢转移质子得到质子化的酮,然后从中性金属氢化物CpM(CO) 2(PR 3)H转移氢,生成醇配合物[CpM(CO) 2(PR 3)(Et 2 CHOH)] +。游离醇产物通过H置换而从金属中释放出来2或酮,完成