(o-C6H4(CH2P(t-Bu)2)2)Pd(CH3)Cl | 428863-68-7

• 英文名称: (o-C6H4(CH2P(t-Bu)2)2)Pd(CH3)Cl
• CAS: 428863-68-7
• 化学式: C₂₅H₄₇ClP₂Pd
• 分子量: 551.469
• InChiKey: DNNXWBHXRWYIBL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (o-C6H4(CH2P(t-Bu)2)2)Pd(CH3)Cl 、 一氧化碳 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 (o-C6H4(CH2P(t-Bu)2)2)Pd(C(O)CH3)Cl
  参考文献：
  名称：

  与乙烯和一氧化碳的交替共聚和烯烃的烷氧基羰基化相关的酰基钯 (II) 配合物的醇解：顺式配位膦的重要性

  摘要：

  [(LL)Pd(C(O)CH(3))(S)](+)[CF(3)SO(3)](-) (LL =二膦配体，S = 溶剂、CO 或配体骨架中的供体原子）通过 NMR 和 UV-vis 光谱使用配体 aj 进行研究：SPANphos (a)、dtbpf (b)、Xantphos (c)、dippf (d)、DPEphos (e)、dtbpx (f)、dppf (g)、dppp (h)、calix-6-diphosphite (j)。含有抗顺式配位的反式配位体的乙酰钯配合物 (SPANphos, dtbpf) 没有显示出甲醇分解。可以进行异构化为顺式类似物（Xantphos、dippf、DPEphos）的反式复合物显示出适度速率的酰基基团的甲醇化。[trans-(DPEphos)Pd(C(O)CH(3))](+)[CF(3)SO(3)](-) (2e) 与甲醇的反应显示出很大的负熵活化。除 2j，[

  DOI：

  10.1021/ja029341y
• 作为产物：
  描述：

  chloromethyl(1,5-cyclooctadiene)palladium(II) 、 ALPHA,ALPHA'双(二叔丁基膦)邻二甲苯 以 甲苯 为溶剂， 生成 (o-C6H4(CH2P(t-Bu)2)2)Pd(CH3)Cl
  参考文献：
  名称：

  与乙烯和一氧化碳的交替共聚和烯烃的烷氧基羰基化相关的酰基钯 (II) 配合物的醇解：顺式配位膦的重要性

  摘要：

  [(LL)Pd(C(O)CH(3))(S)](+)[CF(3)SO(3)](-) (LL =二膦配体，S = 溶剂、CO 或配体骨架中的供体原子）通过 NMR 和 UV-vis 光谱使用配体 aj 进行研究：SPANphos (a)、dtbpf (b)、Xantphos (c)、dippf (d)、DPEphos (e)、dtbpx (f)、dppf (g)、dppp (h)、calix-6-diphosphite (j)。含有抗顺式配位的反式配位体的乙酰钯配合物 (SPANphos, dtbpf) 没有显示出甲醇分解。可以进行异构化为顺式类似物（Xantphos、dippf、DPEphos）的反式复合物显示出适度速率的酰基基团的甲醇化。[trans-(DPEphos)Pd(C(O)CH(3))](+)[CF(3)SO(3)](-) (2e) 与甲醇的反应显示出很大的负熵活化。除 2j，[

  DOI：

  10.1021/ja029341y

文献信息

• Characterization and Dynamics of [Pd(L−L)H(solv)]⁺, [Pd(L−L)(CH₂CH₃)]⁺, and [Pd(L−L)(C(O)Et)(THF)]⁺ (L−L = 1,2-(CH₂PBu^t₂)₂C₆H₄):  Key Intermediates in the Catalytic Methoxycarbonylation of Ethene to Methylpropanoate
  作者：William Clegg、Graham R. Eastham、Mark R. J. Elsegood、Brian T. Heaton、Jonathan A. Iggo、Robert P. Tooze、Robin Whyman、Stefano Zacchini

  DOI：10.1021/om010938g

  日期：2002.4.29

  A detailed spectroscopic study has allowed the solution structure and dynamic properties of all the intermediates in the Pd-catalyzed methoxycarbonylation of ethene to be established. [Pd(L-L)H(solv)](-) 1 (L-L = 1,2-(CH2PBu2t)(2)C6H4; solv = MeOH, 1a; (PrOH)-O-n, 1b; THF, 1c; EtCN, 1d) is static, and the two inequivalent P atoms do not become equivalent through solvent exchange over all the temperatures studied. [Pd(L-L)(CH2CH3)](+), 2, contains a strong beta-agostic C-H interaction which is remarkably stable and is not displaced even in strongly coordinating solvents such as EtCN. C-alpha and C-beta Of the ethyl group in 2 become equivalent via a stereospecific interchange involving [Pd(L-L)H(eta(2)-C2H4)](+) without making the two P atoms equivalent; at higher temperatures these two inequivalent P atoms do become equivalent probably via a T-shaped intermediate. For [Pd(L-L)(C(O)Et)(solv)](+), 6, there is no beta-agostic C-H interaction and multiple C-13-labeling of the C(O)Et group shows that the inequivalent P atoms become equivalent via movement of the intact C(O)Et group. The crystal structure of the related complex [Pd(L-L)(C(O)Et)Cl] cocrystallized with dibenzylacetone has been determined.