(η⁵-C5Me5)Mo[N(iPr)C(Me)N(iPr)](O) | 1346558-16-4

• 英文名称: (η⁵-C5Me5)Mo[N(iPr)C(Me)N(iPr)](O)
• 英文别名: Cp*[N(ⁱPr)C(Me)N(ⁱPr)]Mo(O)；(η5-C5Me5)MoO[N(iPr)CMeN(iPr)]
• CAS: 1346558-16-4
• 化学式: C₁₈H₃₂MoN₂O
• 分子量: 388.405
• InChiKey: JPZFEUWKJVVEDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (η⁵-C5Me5)Mo[N(iPr)C(Me)N(iPr)](O) 以 甲苯 为溶剂， 反应 7305.0h， 以84%的产率得到[(η5-C5Me5)Mo[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl2]
  参考文献：
  名称：

  金属介导的异氰酸盐，二氮，二氧化碳和R3EC1的R3ENCO的生产

  摘要：

  通过N 2，CO 2和R 3 ECl（E = C，Si和Ge）的分子固定，已开发出一种高效且通用的化学循环来生产异氰酸酯。关键步骤包括第6组双核二氮配合物的'一锅式'光解NN键裂解，并通过R 3 ECl原位捕获，以提供金属末端亚氨基配合物，该配合物可同时参与亚氮基转移和氧原子。转移生成中间金属末端羰基配合物，并释放出异氰酸酯产物。含氧配合物与额外当量的R 3 ECl反应生成二氯化金属，它是双核二氮原料的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201502293
• 作为产物：
  描述：

  以 苯 为溶剂， 生成 (η⁵-C5Me5)Mo[N(iPr)C(Me)N(iPr)](O)
  参考文献：
  名称：

  使用N2O和CO2以及第6组MIV末端氧配合物介导的MII / MIV循环的催化简并和简简氧原子转移

  摘要：

  绿色氧化：新型的第6组金属络合物利用N 2 O作为化学氧化剂，通过非简并的氧原子转移（OAT）催化异氰酸酯的直接氧化。此外，它们还用作CO和CO 2之间可逆的简并OAT的光催化剂（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201106074

文献信息

• Atom- and Group Transfers to M^IVOxo and Imido Complexes, (η⁵-C₅Me₅)M[N(<i>i</i>Pr)C(Me)N(<i>i</i>Pr)](E) (M = Mo, W; E = O, NSiMe₃): Orthogonal Generation of a M^VITerminal Nitride via Inter-ligand Silyl Group Migration
  作者：Brendan L. Yonke、Jonathan P. Reeds、Peter Y. Zavalij、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1002/zaac.201400182

  日期：2015.1

  The group 6 MIV terminal oxo complexes, Cp*M[N(iPr)C(Me)N(iPr)](O) (Cp* = η5-C5Me5) where M = Mo (1) and W (2) react with N3SiMe3 to provide the MVI terminal nitrido complexes, Cp*M[N(iPr)C(Me)N(iPr)](N)(OSiMe3) where M = Mo (5) and W (7), respectively. A mechanism involving nitrene group transfer to generate a MVI oxo, imido intermediate, followed by inter-ligand silyl group transfer is proposed to

  第 6 组 MIV 末端氧代复合物 Cp*M[N(iPr)C(Me)N(iPr)](O) (Cp* = η5-C5Me5) 其中 M = Mo (1) 和 W (2) 与N3SiMe3 提供 MVI 末端氮化​​物复合物，Cp*M[N(iPr)C(Me)N(iPr)](N)(OSiMe3)，其中 M = Mo (5) 和 W (7)，分别。提出了一种涉及氮烯基团转移以产生 MVI 氧代、亚氨基中间体，然后是配体间甲硅烷基转移的机制来解释 5 和 7 的形成。 化合物 7 交替地通过与所提出的涉及氧的相同中间体的正交途径制备原子从 N2O 转移到 WIV 末端亚氨基复合物 Cp*W[N(iPr)C(Me)N(iPr)](NSiMe3) (4)。通过甲基化进一步建立末端氮化物 7 的亲核性以提供阳离子 Cp*W[N(iPr)C(Me)N(iPr)](NMe)(OSiMe3)}I} (8)。
• Carbon Monoxide-Induced N–N Bond Cleavage of Nitrous Oxide That Is Competitive with Oxygen Atom Transfer to Carbon Monoxide As Mediated by a Mo(II)/Mo(IV) Catalytic Cycle
  作者：Jonathan P. Reeds、Brendan L. Yonke、Peter Y. Zavalij、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1021/ja208669s

  日期：2011.11.23

  In the presence of CO, facile N-N bond cleavage of N(2)O occurs at the formal Mo(II) center within coordinatively unsaturated mononuclear species derived from Cp*Mo[N((i)Pr)C(Me)N((i)Pr)](CO)(2) (Cp* = η(5)-C(5)Me(5)) (1) and Cp*Mo[N((i)Pr)C(Me)N((i)Pr)]}(2)(μ-η(1):η(1)-N(2)) (9) under photolytic and dark conditions, respectively, to produce the nitrosyl, isocyanate complex Cp*Mo[N((i)Pr)C(Me)N((i

  在 CO 存在下，N(2)O 的容易的 NN 键断裂发生在来自 Cp*Mo[N((i)Pr)C(Me)N((( i)Pr)](CO)(2) (Cp* = η(5)-C(5)Me(5)) (1) 和 Cp*Mo[N((i)Pr)C(Me)N ((i)Pr)]}(2)(μ-η(1):η(1)-N(2)) (9) 分别在光解和黑暗条件下产生亚硝酰基异氰酸酯复合物 Cp*Mo [N((i)Pr)C(Me)N((i)Pr)](κ-N-NO)(κ-N-NCO) (7)。N(2)O 的竞争性 NO 键断裂在相同条件下进行，得到 Mo(IV) 末端金属氧配合物 Cp*Mo[N((i)Pr)C(Me)N((i)Pr)]( O) (3)，它可以通过 CO 的氧原子转移氧化产生 CO(2) 来回收以产生更多的 7。
• Small-Molecule Activation within the Group 6 Complexes (η⁵-C₅Me₅)[N(ⁱPr)C(Me)N(ⁱPr)]M(CO)(L) for M = Mo, W and L = N₂, NCMe, η²-Alkene, SMe₂, C₃H₆O
  作者：Wesley S. Farrell、Brendan L. Yonke、Jonathan P. Reeds、Peter Y. Zavalij、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00131

  日期：2016.4.25

  A series of midvalent monocyclopentadienyl monoamidiriate (CPAM) group 6 complexes of the general formula Cp*[N(Pr-i)C(Me)N(Pr-i)]M(CO)(L) (II), where Cp* = eta(5)-C5Me5 and M = Mo, W, have been prepared, and most of them have been structurally characterized. Treatment of the ditungsten "end-on-bridged" dinitrogen complex Cp* [N(Pr-i)C(Me)N(Pr-i)]W}(2) (mu-eta(1):eta(1)-N-2) (3) with excess NCMe under a CO atmosphere produced the ditungsten bridging diimido complex Cp*[N(Pr-i)C(Me)N(Pr-i)]W}(2)mu-eta(1):eta(1)-NC(Me)=C(Me)N] (4). Photolysis of Cp*[N(Pr-i)C-(Me)N(Pr-i)]M(CO)(2), where M = Mo (6), W (7), or treatment of Cp*[N(Pr-i)C(Me)N(Pr-i)]Mo(CO)(NCMe) (1a) with excess alkene provided Cp*[N(Pr-i)C(Me)N(Pr-i)]-M(CO)(L) for M = Mo and L = eta(2)-ethene (8), M = W and L = eta(2)-ethene (9), M = Mo and L = eta(2)-norbomene (10), M = W and L = eta(2)-norbomene (11), M = W and L = eta(2)-cyclopentene (12), M = Mo and L = eta(2)-cyclopentene (13), and M = Mo and L = eta(2)-styrene (14). When isobutene was employed as the alkene, C-H bond activation occurred to produce Cp*[N(Pr-i)C(Me)-N(Pr-i)]W(H)(eta(3)-C4H7) (15). Photolysis of 7 in the presence of SMe2 provided Cp*[N(Pr-i)C(Me)N(Pr-i)]W[kappa-C,Omicron-C(O)Me](SMe) (16) through oxidative C-S bond activation of a coordinated SMe2, followed by 1,1-carbonyl migratory insertion into the new W-C bond. Finally, reaction of la with propylene oxide (C3H6O) provided the 16-electron complex Cp*[N(Pr-i)C(Me)N(Pr-i)]Mo[C(O)CH(Me)CH2O] (19) via similar oxidative C-O bond activation of coordinated C3H6O, followed by 1,1-carbonyl migratory insertion into the Mo-C bond of an intermediate metallaoxetane. Undera CO atmosphere, 19 is converted to the 18-electron complex Cp*[N(Pr-i)C(Me)N(Pr-i)]Mo[C(O)CH(Me)CH2O]CO) (20). These results provide additional support for the development of new stoichiometric and catalytic transformations that are mediated by CPAM group 6 metal complexes and that are relevant to the goal of small-molecule fixation.