[Pd{C,N-C(Ph)=C(Ph)C₆H₄CH₂CMe₂NH₂-2}(μ-Cl)]₂ | 1419212-31-9

• 英文名称: [Pd{C,N-C(Ph)=C(Ph)C₆H₄CH₂CMe₂NH₂-2}(μ-Cl)]₂
• CAS: 1419212-31-9
• 化学式: C₄₈H₄₈Cl₂N₂Pd₂
• 分子量: 936.669
• InChiKey: LPOZATQMRKNNGM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 [Pd{C,N-C(Ph)=C(Ph)C₆H₄CH₂CMe₂NH₂-2}(μ-Cl)]₂ 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以46%的产率得到[Pd{C,N-C(Ph)C(Ph)C₆H₄CH₂CMe₂NH₂}Cl(CO)]
  参考文献：
  名称：

  炔烃/ CO顺序插入后八元内酰胺合成中钯（II）有机羰基中间体的室温分离

  摘要：

  的双核配合物[钯（C ∧ N）（μ-X）] 2（C ∧ N = C ^，Ñ -C（PH）= C（R'）ARCH 2 CR 2 NH 2 -2;氩= C 6 ħ 4，C 6 H 2（OMe）2 -4,5; R = H，Me; R'= Ph，CO 2 Me，Me; X = Cl，Br），是由于内部炔烃单插入Pd–邻pal的苯丁胺或高藜芦胺的C键在室温下与CO反应，得到中性单核有机羰基配合物[Pd（C∧N）X（CO）]。当与CO反应中TlOTf的存在下进行时，triflato配合物[钯（C ∧ N）（OTF）（CO）]获得。这些有机羰基配合物尽管在相互顺式位置含有CO和σ-烯基配体，但仍显示出出乎意料的稳定性，并且代表了CO插入Pd–C键的插入反应中的真实中间体。的确，它们在适当的条件下经历分解，表现为释放CO的分子，或由于C–N偶联过程而产生Pd（0）和相应的二氢-3-苯并偶氮酮。每种化合物的晶体结构已通过X射线衍射研究确定。

  DOI：

  10.1021/om301241n
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙炔 、 [Pd₂(C,N-C₆H₄CH₂CMe₂NH₂-2)₂(μ-Cl)₂] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以87%的产率得到[Pd{C,N-C(Ph)=C(Ph)C₆H₄CH₂CMe₂NH₂-2}(μ-Cl)]₂
  参考文献：
  名称：

  炔烃/ CO顺序插入后八元内酰胺合成中钯（II）有机羰基中间体的室温分离

  摘要：

  的双核配合物[钯（C ∧ N）（μ-X）] 2（C ∧ N = C ^，Ñ -C（PH）= C（R'）ARCH 2 CR 2 NH 2 -2;氩= C 6 ħ 4，C 6 H 2（OMe）2 -4,5; R = H，Me; R'= Ph，CO 2 Me，Me; X = Cl，Br），是由于内部炔烃单插入Pd–邻pal的苯丁胺或高藜芦胺的C键在室温下与CO反应，得到中性单核有机羰基配合物[Pd（C∧N）X（CO）]。当与CO反应中TlOTf的存在下进行时，triflato配合物[钯（C ∧ N）（OTF）（CO）]获得。这些有机羰基配合物尽管在相互顺式位置含有CO和σ-烯基配体，但仍显示出出乎意料的稳定性，并且代表了CO插入Pd–C键的插入反应中的真实中间体。的确，它们在适当的条件下经历分解，表现为释放CO的分子，或由于C–N偶联过程而产生Pd（0）和相应的二氢-3-苯并偶氮酮。每种化合物的晶体结构已通过X射线衍射研究确定。

  DOI：

  10.1021/om301241n

文献信息

• Reactivity toward Neutral N- and P-Donor Ligands of Eight-Membered Palladacycles Arising from Monoinsertion of Alkynes into the Pd–C Bond of Orthopalladated Homoveratrylamine and Phentermine. A New Example of the Transphobia Effect
  作者：María-José Oliva-Madrid、José-Antonio García-López、Isabel Saura-Llamas、Delia Bautista、José Vicente

  DOI：10.1021/om401090b

  日期：2014.1.13

  size of the ligand and the substituents of the palladacycle. Diffusion-ordered nuclear magnetic resonance spectroscopy experiments are used to measure the diffusion coefficients and propose the nuclearity of these complexes in solution. Density functional theory calculations show that steric and electronic (transphobia) effects are responsible for the unprecedented observed reactivity differences. A mechanism

  将一分子炔插入由高藜芦胺和芬特明衍生的保拉达环的Pd-C键中而产生的八元保拉达环与中性N-和P-供体配体反应，生成单核或不寻常的双核配合物，其中含有乙烯基芳基乙基氨基桥，取决于palladacycle的配体和取代基的大小。扩散有序核磁共振光谱实验用于测量扩散系数，并提出溶液中这些配合物的核化性质。密度泛函理论计算表明，空间效应和电子效应（恐惧症）是造成前所未有的观察到的反应性差异的原因。提出了形成异常双核配合物的机制。
• Reactivity of Eight-Membered Palladacycles Arising from Monoinsertion of Alkynes into the Pd–C bond of Ortho-Palladated Phenethylamines toward Unsaturated Molecules. Synthesis of Dihydro-3-Benzazocinones, N⁷-amino Acids, N⁷-amino Esters, and 3-Benzazepines
  作者：María-José Oliva-Madrid、José-Antonio Garcı́a-López、Isabel Saura-Llamas、Delia Bautista、José Vicente

  DOI：10.1021/om4010059

  日期：2014.1.13

  From the reactions of isocyanides R3NC with some eight-membered palladacycles arising from the insertion of one molecule of alkyne into the Pd–C bond of the palladacycles derived from homoveratrylamine and phentermine it is possible to isolate three different types of mononuclear complexes containing (1) coordinated R3NC, (2) coordinated and inserted R3NC, or (3) an unprecedented η3-allyl ligand involving

  从异氰化物R 3 NC与一些八元的Palladacycles的反应中，该分子是将一分子炔插入衍生自高藜芦胺和芬特明的Palladacycles的Pd–C键中，从而可以分离出三种包含（ 1）协调- [R 3 NC，（2）和配位插入- [R 3 NC，或（3）一个前所未有的η 3-涉及烯酮亚胺部分的烯丙基配体。这些络合物在适当的条件下分解，以提供金属钯和相应的由C-N偶联过程产生的八元氮杂环。八元palladacycles与CO在MeOH中反应生成Pd（0）和氨基酯。DFT观察并研究了从富马酸酯到马来酸酯的单一异构化过程。当在T1TfO存在下与CO反应时，可获得N 7-氨基酸衍生物。该合成方法还可用于制备衍生自邻金属化的高藜芦胺或芬特明的N 5-氨基酸。最后，用K t处理芬特明衍生的一种八元帕拉达环在回流的甲苯中加入BuO，然后添加HTfO，得到Pd（0）和二氢-3-苯并ze庚鎓盐。每种化合物的晶体结构已通过X射线衍射研究确定。